1-tert-butylhexa-2,5-diene-1-carboxylic acid | 52457-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-tert-butylhexa-2,5-diene-1-carboxylic acid
• 英文别名: 1-tert-butylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid
• CAS: 52457-02-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: HINGWEAFNXDTDS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.6±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.060±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butylhexa-2,5-diene-1-carboxylic acid 在 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 叔丁基苯 、 乙基,1,1-二甲基-(9CI) 、
  参考文献：
  名称：

  从1-烷基环六-2,5-二烯-1-羧酸生成烷基和氢转移的效率

  摘要：

  一种新颖的EPR光谱技术已被用于确定从1-烷基环己-2,5-二烯-1-羧酸生成烷基和氢转移的动力学数据。推断这些数据对于这些试剂的制备性链反应的意义。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01428-8
• 作为产物：
  描述：

  碘代叔丁烷 、 苯甲酸 在 氨 、 lithium 作用下， 生成 1-tert-butylhexa-2,5-diene-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  1-烷基环六-2,5-二烯-1-羧酸介导的还原性自由基烷基化和环化

  摘要：

  通过对苯甲酸进行Birch还原-烷基化反应，制备了一系列1-烷基环六-2,5-二烯-1-羧酸，并研究了它们作为烷基链加成和环化过程的介质的效率。对于仲，叔和苄基，即使仅使用一或两个当量的烯烃，还原烷基化也相当成功。1-反应[2-（环己-2-烯基氧基）乙基]环己-2,5-二烯-1-羧酸，得到的产品外切- TRIG -cyclisation，即7-氧杂二环[4.3.0]壬烷，在产率与氢化三丁基锡诱导的3-（2'-碘乙氧基）环己烯的环化反应相当。这以及exo-和end的隔离1- [2-（6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-基甲氧基）乙基]环六-2,5-二烯-1-羧酸的环化产物确定闭环也可以用这些试剂令人满意地介导。制剂完全不含金属污染物，并且在添加或环化之前完全不存在烷基的直接还原。然而，所需的产物伴随有烷基苯，以及引发剂分解的副产物，并且这种复杂的后处理。在反式的桦木还原烷基化中未能获得1-

  DOI：

  10.1039/a802024h

文献信息

• Homolytic dissociation of 1-substituted cyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acids: an EPR spectroscopic study of chain propagation†
  作者：Leon V. Jackson、John C. Walton

  DOI：10.1039/b104859g

  日期：——

  Hydrogen abstraction from 1-substituted cyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acids containing linear, branched and cyclic alkyl substituents, as well as allyl, propargyl (prop-2-ynyl), cyanomethyl and benzyl substituents, has been studied by EPR spectroscopy. For each carboxylic acid, EPR spectra of the corresponding cyclohexadienyl radicals were observed at lower temperatures, followed by spectra due to ejected carbon-centred radicals at higher temperatures. Rate constants, for release of the carbon-centred radicals from the cyclohexadienyl radicals, were determined from radical concentration measurements for the above range of substituents. The rate of cyclohexadienyl radical dissociation increased with branching in the 1-alkyl substituent and with electron delocalisation in the ejected carbon-centred radical; 3,5- and 2,6-dimethyl-substitution of the cyclohexadienyl ring led to reductions in the dissociation rate constants. Rate data for abstraction of bisallylic hydrogens from the cyclohexadienyl acids were also obtained for ethyl, n-propyl and isopropyl radicals. These results indicated a sharp drop in the rate of hydrogen abstraction as the degree of branching in the attacking radical increased. Small decreases in the hydrogen abstraction rate constants were observed for cyclohexadienes containing CO2R substituents.

  通过电子顺磁共振（EPR）光谱研究了从含有线性、支化、环状烷基取代基以及烯丙基、炔丙基（丙-2-炔基）、氰基甲基和苄基取代基的1-取代环己-2,5-二烯-1-羧酸中提取氢的反应。对于每种羧酸，在较低温度下观察到相应的环己二烯基自由基的EPR谱，随后在较高温度下观察到由喷出的碳中心自由基引起的谱。通过对于上述范围的取代基的自由基浓度测量，确定了从环己二烯基自由基释放碳中心自由基的速率常数。环己二烯基自由基解离速率随着1-烷基取代基的分支增加和喷出的碳中心自由基的电子离域程度增加而加快；环己二烯环的3,5-和2,6-二甲基取代导致解离速率常数降低。还获得了从环己二烯羧酸中提取双烯丙基氢的速率数据，涉及乙基、正丙基和异丙基自由基。这些结果表明，随着攻击自由基的分支程度增加，氢提取速率急剧下降。环己二烯中含有CO2R取代基时，氢提取速率常数略有下降。
• Process for the preparation of polycarbonates
  申请人：Stichting Dutch Polymer Institute

  公开号：EP2112187A1

  公开（公告）日：2009-10-28

  The invention relates to a process for the preparation of polycarbonates from oxiranes and CO2 characterized in that the polymerization is carried out in a single step in the presence of a chain transfer agent. Preferred chain transfer agents are polyols. The invention also relates to branched polycarbonates that have functional hydroxyl endgroups.

  本发明涉及一种以环氧乙烷和二氧化碳为原料制备聚碳酸酯的工艺，其特征在于聚合反应是在链转移剂存在下一步完成的。首选的链转移剂是多元醇。本发明还涉及具有官能羟基端基的支化聚碳酸酯。
• Unique carbon–carbon bond homolysis in 3-alkylcyclohexa-1,4-dienyl-3-carboxylic acid radicals
  作者：Paul A. Baguley、Gavin Binmore、Aynsley Milne、John C. Walton

  DOI：10.1039/cc9960002199

  日期：——

  3-Substituted cyclohexadienyl radicals generated by hydrogen abstraction from 3-alkylcyclohexa-1,4-diene-3-carboxylic acids readily fragment to produce alkyl radicals and benzoic acid; suitably functionalised alkyl groups cyclize in moderate yields.
• VERFAHREN ZUR RADIKALISCHEN POLYMERISATION IN GEGENWART EINES REGLERS
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP1569965B1

  公开（公告）日：2007-07-11
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYCARBONATES
  申请人：Stichting Dutch Polymer Institute

  公开号：EP2268708A1

  公开（公告）日：2011-01-05