dimethyl 2-(but-2-ynyl)-2-(3-(pyridin-2-yl)prop-2-ynyl)malonate | 1253185-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(but-2-ynyl)-2-(3-(pyridin-2-yl)prop-2-ynyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-but-2-ynyl-2-(3-pyridin-2-ylprop-2-ynyl)propanedioate；dimethyl 2-but-2-ynyl-2-(3-pyridin-2-ylprop-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 1253185-37-3
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₄
• 分子量: 299.326
• InChiKey: UECNWYDITRHHJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  65.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-氰基二乙基胺 、 dimethyl 2-(but-2-ynyl)-2-(3-(pyridin-2-yl)prop-2-ynyl)malonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到dimethyl 3-diethylamino-4-methyl-1-pyrid-2-yl-5H-cyclopenta[c]pyridine-6,6(7H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铱催化的氰基酰胺对α，ω-二炔的铱加成[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  络合物[Ir（cod）Cl] 2 / DPPF或rac -BINAP是α，ω-二炔与氰酰胺环[2 + 2 + 2]环加成的有效催化剂。多种衍生自仲胺的氰胺是α，ω-二炔的良好偶联伙伴。具有两个不同内部炔烃部分的不对称α，ω-二炔与氰胺的反应是区域选择性的。一项竞争性实验表明，氰胺比腈更具反应性。根据密度泛函理论（DFT）计算，在B3LYP水平上分析了比腈更高的氰酰胺反应性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500637
• 作为产物：
  描述：

  2-溴吡啶 、 dimethyl 2-(but-2-ynyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate 生成 dimethyl 2-(but-2-ynyl)-2-(3-(pyridin-2-yl)prop-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  铱催化的 [2 + 2 + 2] α,ω-二炔与腈的环加成反应

  摘要：

  [Ir(cod)Cl](2)/DPPF 或 BINAP 有效地催化 α,ω-二炔与腈的环加成反应生成吡啶。该反应可以适应范围很广的腈。脂肪族和芳香族腈均与 α,ω-二炔顺利反应生成吡啶。十当量的未活化脂族腈足以得到高产率的产物。带有缩醛或氨基部分的脂肪腈可用于该反应。实现了带有两个不同内部炔烃部分的不对称二炔的高度区域选择性环加成。考虑到环戊二烯中α-位的不同反应性，可以合理地解释观察到的区域选择性。区域选择性环加成成功地应用于三联吡啶和喹啉吡啶的合成。这种化学反应扩展到一种新的、有效的低聚杂芳烃合成方法。在一次操作中连接了五个芳环或杂芳环。[Ir(cod)Cl](2)/手性二膦催化剂可用于对映选择性合成。[Ir(cod)Cl](2)/SEGPHOS 催化的外消旋仲苄腈的动力学拆分得到了 80% ee 的中心碳手性吡啶。基于B3LYP水平的密度泛函计算分析了机理。

  DOI：

  10.1021/ja3028394

文献信息

• Iridium-Catalyzed Synthesis of Acylpyridines by [2 + 2 + 2] Cycloaddition of Diynes with Acyl Cyanides
  作者：Toru Hashimoto、Kaoru Kato、Reiko Yano、Tomoki Natori、Hiroki Miura、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00668

  日期：2016.7.1

  2-Acylpyridines were prepared by iridium-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of α,ω-diynes with acyl cyanides. [Ir(cod)Cl]2/rac-BINAP or F-DPPE is an efficient catalyst for this reaction. The scope and limitations of this reaction have been disclosed.

  2-酰基吡啶是通过铱，α-ω-二炔与酰基氰的铱催化[2 + 2 + 2]环加成反应制得的。[Ir（cod）Cl] 2 / rac -BINAP或F-DPPE是该反应的有效催化剂。已经公开了该反应的范围和限制。
• Gold catalysed cyclisation reactions of 1,6-diynes triggered by the addition of methanol
  作者：Christian Sperger、Lilian H.S. Strand、Anne Fiksdahl

  DOI：10.1016/j.tet.2010.07.071

  日期：2010.9

  Further investigations on our recently discovered gold catalysed cyclisation reaction of 1,6-diynes are reported. By varying the steric and electronic nature of the alkyne substituents, the potentials and limitations of the new reaction have been identified.

  据报道，对我们最近发现的金催化的1，6-二炔环化反应的进一步研究。通过改变炔烃取代基的空间和电子性质，已经确定了新反应的潜力和局限性。
• Iridium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition of α,ω-Diynes with Nitriles
  作者：Gen Onodera、Yoshihisa Shimizu、Jun-na Kimura、Junya Kobayashi、Yukiko Ebihara、Kei Kondo、Ken Sakata、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1021/ja3028394

  日期：2012.6.27

  successfully applied to the synthesis of terpyridine and quinquepyridine. This chemistry was extended to a new and efficient synthesis of oligoheteroarenes. Five aromatic or heteroaromatic rings were connected in a single operation. [Ir(cod)Cl](2)/chiral diphosphine catalyst can be applied to enantioselective synthesis. Kinetic resolution of the racemic secondary benzyl nitrile catalyzed by [Ir(cod)Cl](2)/SEGPHOS

  [Ir(cod)Cl](2)/DPPF 或 BINAP 有效地催化 α,ω-二炔与腈的环加成反应生成吡啶。该反应可以适应范围很广的腈。脂肪族和芳香族腈均与 α,ω-二炔顺利反应生成吡啶。十当量的未活化脂族腈足以得到高产率的产物。带有缩醛或氨基部分的脂肪腈可用于该反应。实现了带有两个不同内部炔烃部分的不对称二炔的高度区域选择性环加成。考虑到环戊二烯中α-位的不同反应性，可以合理地解释观察到的区域选择性。区域选择性环加成成功地应用于三联吡啶和喹啉吡啶的合成。这种化学反应扩展到一种新的、有效的低聚杂芳烃合成方法。在一次操作中连接了五个芳环或杂芳环。[Ir(cod)Cl](2)/手性二膦催化剂可用于对映选择性合成。[Ir(cod)Cl](2)/SEGPHOS 催化的外消旋仲苄腈的动力学拆分得到了 80% ee 的中心碳手性吡啶。基于B3LYP水平的密度泛函计算分析了机理。
• Iridium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of α,ω-Diynes with Cyanamides
  作者：Toru Hashimoto、Satoshi Ishii、Reiko Yano、Hiroki Miura、Ken Sakata、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1002/adsc.201500637

  日期：2015.12.14

  the [2+2+2] cycloaddition of α,ω-diynes with cyanamides. A wide range of cyanamides derived from secondary amines are good coupling partners for α,ω-diynes. The reaction of unsymmetrical α,ω-diynes possessing two different internal alkyne moieties with cyanamides is regioselective. A competitive experiment showed that cyanamide is more reactive than nitrile. This higher reactivity of cyanamide than

  络合物[Ir（cod）Cl] 2 / DPPF或rac -BINAP是α，ω-二炔与氰酰胺环[2 + 2 + 2]环加成的有效催化剂。多种衍生自仲胺的氰胺是α，ω-二炔的良好偶联伙伴。具有两个不同内部炔烃部分的不对称α，ω-二炔与氰胺的反应是区域选择性的。一项竞争性实验表明，氰胺比腈更具反应性。根据密度泛函理论（DFT）计算，在B3LYP水平上分析了比腈更高的氰酰胺反应性。