tert-butyl 2-oxobutyrate | 37472-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl 2-oxobutyrate
• 英文别名: tert-butyl 2-oxobutanoate
• CAS: 37472-51-8
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: WQRUFMHFJXVZMZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  198.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.981±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-oxobutyrate 在 sodium periodate 作用下， 生成 3-(叔丁氧基)-2-甲基-3-氧代丙酸
  参考文献：
  名称：

  -酮酰基衍生物的氧化。丙酮酸重排为丙二酸。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00766a036
• 作为产物：
  描述：

  2-(p-Tolyl-hydrazono)-butyric acid tert-butyl ester 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 tert-butyl 2-oxobutyrate
  参考文献：
  名称：

  链烷酸叔丁酯和叔链烷酰胺与叔丁基对甲苯甲酰硫的亲电α-对甲苯基肼基化

  摘要：

  的烯醇化物的反应中叔丁基链烷酸酯2和N，N-二dialkylalkanamides 3与叔-butylp-tolylazo硫化物1在THF中correspondingα -对- tolylhydrazonylated酯的配料良好的产率4和酰胺5。报道的结果表明，可能的4和5转化为N-甲基化衍生物8和9，随后将受保护的羰基官能团解封为相应的2-氧代链烷酸酯10和2-氧代链烷酰胺11。图选项

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00219-0

文献信息

• Catalytic Enantioselective [3 + 2] Cycloaddition of α-Keto Ester Enolates and Nitrile Oxides
  作者：Samuel L. Bartlett、Yoshihiro Sohtome、Daisuke Hashizume、Peter S. White、Miki Sawamura、Jeffrey S. Johnson、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/jacs.7b03782

  日期：2017.6.28

  An enantioselective [3 + 2] cycloaddition reaction between nitrile oxides and transiently generated enolates of α-keto esters has been developed. The catalyst system was found to be compatible with in situ nitrile oxide-generation conditions. A versatile array of nitrile oxides and α-keto esters could participate in the cycloaddition, providing novel 5-hydroxy-2-isoxazolines in high chemical yield

  已开发出腈氧化物与瞬时生成的 α-酮酯烯醇化物之间的对映选择性 [3 + 2] 环加成反应。发现该催化剂体系与原位氧化腈生成条件相容。一系列多功能的腈氧化物和 α-酮酯可以参与环加成，以高化学产率提供新型 5-羟基-2-异恶唑啉，具有高水平的非对映选择性和对映选择性。值得注意的是，最佳反应条件避免了通过 O-亚氨酰化和杂 [3 + 2] 途径的并发反应。
• Dynamics in Catalytic Asymmetric Diastereoconvergent (3 + 2) Cycloadditions with Isomerizable Nitrones and α-Keto Ester Enolates
  作者：Tetsuya Ezawa、Yoshihiro Sohtome、Daisuke Hashizume、Masaya Adachi、Mai Akakabe、Hiroyuki Koshino、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/jacs.1c02833

  日期：2021.6.23

  Reaction design in asymmetric catalysis has traditionally been predicated on a structurally robust scaffold in both substrates and catalysts, to reduce the number of possible diastereomeric transition states. Herein, we present the stereochemical dynamics in the Ni(II)-catalyzed diastereoconvergent (3 + 2) cycloadditions of isomerizable nitrile-conjugated nitrones with α-keto ester enolates. Even in

  传统上，不对称催化中的反应设计基于底物和催化剂中结构坚固的支架，以减少可能的非对映异构过渡态的数量。在此，我们展示了 Ni(II) 催化的非对映会聚 (3 + 2) 环加成反应中的可异构化腈共轭硝酮与 α-酮酯烯醇化物的立体化学动力学。即使在存在多个平衡物种的情况下，催化协议也显示出广泛的底物范围，以访问一系列带有相邻立体中心的含 CN 构建块，具有高对映选择性和非对映选择性。我们的计算研究表明，在去质子化过程中形成 ( Z )-Ni-烯醇化物的过程中控制了对映选择性，而独特的合成 添加主要由硝酮和配体之间的弱非共价键相互作用控制。
• Chiral Lewis Base Catalyzed Enantioselective Acetylcyanation of α-Oxo Esters
  作者：Fei Li、Khalid Widyan、Erica Wingstrand、Christina Moberg

  DOI：10.1002/ejoc.200900055

  日期：2009.8

  Acetyl cyanide adds to alkyl benzoylformates and to 2-oxoalkanoates to yield enantioenriched acylated cyanohydrins in one step in the presence of a catalytic amount of a chiral base. The reaction i ...

  在催化量的手性碱的存在下，乙酰氰与苯甲酰甲酸烷基酯和2-氧代链烷酸酯加成以一步得到对映体富集的酰化氰醇。反应我...
• Activation of 1,2-Keto Esters with Takemoto’s Catalyst toward Michael Addition to Nitroalkenes
  作者：Wilfried Raimondi、Olivier Baslé、Thierry Constantieux、Damien Bonne、Jean Rodriguez

  DOI：10.1002/adsc.201100739

  日期：2012.3

  When activated with Takemoto’s catalyst, 1,2‐keto esters constitute versatile nucleophiles in the Michael addition reaction with nitroalkenes affording synthetically valuable, optically active anti‐adducts in very good yields and high enantiomeric excesses.

  当用Takemoto的催化剂活化时，1,2-酮酸酯会在Michael加成反应中与硝基烯烃形成通用的亲核试剂，从而以非常高的收率和很高的对映体过量提供合成上有价值的光学活性抗加合物。
• Facile Synthesis of Chiral Spirooxindole-Based Isotetronic Acids and 5-1<i>H</i>-Pyrrol-2-ones through Cascade Reactions with Bifunctional Organocatalysts
  作者：Wengang Guo、Xu Wang、Boyu Zhang、Shuai Shen、Xin Zhou、Peng Wang、Yan Liu、Can Li

  DOI：10.1002/chem.201402945

  日期：2014.7.7

  organocatalyzed asymmetric cascade reactions have been developed for the facile synthesis of chiral spirooxindole‐based isotetronic acids and 5‐1H‐pyrrol‐2‐ones.The asymmetric 1,2‐addition reactions of α‐ketoesters to isatins and imines by using an acid–base bifunctional 6′‐OH cinchona alkaloid catalyst, followed by cyclization and enolization of the resulting adducts, gave chiral spiroisotetronic acids and 5‐1H‐pyrrol‐2‐ones

  已开发出前所未有的有机催化不对称级联反应用于手性基于螺氧杂吲哚的等渗电子酸和5-1 H-吡咯-2-酮的轻松合成.α-酮酸酯与靛红和亚胺的不对称1,2加成反应酸碱双官能6'-OH金鸡纳生物碱催化剂，然后环化并烯化所得的加合物，分别以优异的光学纯度（高达98％ee）得到手性螺异电子酸和5-1 H-吡咯-2-酮）。FT-IR分析支持金鸡纳催化剂的6'-OH基团与Isatin羰基之间存在氢键相互作用，这种相互作用可能对催化剂活性和立体控制至关重要。