dimethyl 2-(1-carbomethoxy-2-hydroxy-1,2-dihydroindol-3-ylidene)malonate | 497258-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(1-carbomethoxy-2-hydroxy-1,2-dihydroindol-3-ylidene)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(2-hydroxy-1-methoxycarbonyl-2H-indol-3-ylidene)propanedioate
• CAS: 497258-40-9
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₇
• 分子量: 321.287
• InChiKey: YPUWGFBSNOIEBY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  439.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.421±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(1-carbomethoxy-2-hydroxy-1,2-dihydroindol-3-ylidene)malonate 在 氢氧化钾 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 cis-(+/-)-dimethyl 3a-isopropyl-2-oxo-3,3a,8,8a-tetrahydro-2H-furo[2,3-b]indole-3,8-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  A convenient preparation of furo[2,3-b]indoles by conjugated addition of organomagnesium reagents to 2-hydroxyindolylidenemalonates

  摘要：

  The chelate-controlled conjugated addition of Grignard reagents to 2-hydroxyindolylidenemalonates was studied as a means of preparing 3a-alkyl-3-methoxycarbonyl-2-oxofuro[2,3-b]indoles in one or two steps. In addition to the alkylorganometallic group variation, the effects of substitution at the aromatic ring on the reaction outcome were established. The indolylidenemalonates were found to be less reactive than the analogous indolylidenecyanoacetates. (C) 2003 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00336-3
• 作为产物：
  描述：

  甲基吲哚-3-乙酸盐 在 溴 、 sodium hydride 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 dimethyl 2-(1-carbomethoxy-2-hydroxy-1,2-dihydroindol-3-ylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  芳族溴化与吲哚基丙二酸酯被溴氧化的关系。

  摘要：

  据报道，在NCl（4）或AcOH中，在N（1）位置带有吸电子基团的5-取代的吲哚基丙二酸酯（2a-e）与溴的反应。这些底物与众所周知的芳族溴竞争而发生氧化。在两组条件下，对于母体吲哚基丙二酸酯（2a），观察到化学特异性氧化，而对于5-羟基吲哚基丙二酸酯（2c），在4-位和6-位的溴化反应占主导。对几种5-取代的吲哚基丙二酸酯的产物组成的研究显示出以下趋势：对于具有5-取代的吸电子基团，如氟，吲哚基丙二酸酯进行氧化而不是溴化。相反，对于5-取代的供电子基团，如羟基，环溴化优先于氧化。当5-取代基为烷氧基时，获得大量的溴化氧化产物。通过质谱监测氧化反应允许表征2-溴吲哚基亚丙二酸酯中间体。溴离子被认为是该中间体形成中的可能途径。由（1）1 H NMR光谱，单晶X射线衍射和从头算来确定不对称的甲氧基和苄氧基取代基的构象。

  DOI：

  10.1021/jo020543m

文献信息

• Conformational studies of N-carbomethoxy-2-alkoxyindolenines by dynamic NMR, crystallography, and molecular mechanics
  作者：Oscar R. Suárez-Castillo、Yaneth M.A. Contreras-Martínez、Lidia Beiza-Granados、Myriam Meléndez-Rodríguez、J. Roberto Villagómez-Ibarra、J. Martín Torres-Valencia、Martha S. Morales-Ríos、Pedro Joseph-Nathan

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.023

  日期：2005.9

  and the transformation to their tautomeric indoles is reported. Variable-temperature 1H NMR studies of these 2-alkoxyindolenines evidenced dynamic processes involving two low-energy E and Z equilibrating conformers around the N–C(O) carbamate bond, for which the barriers (ΔG≠) between the two conformations are in the order of 12.5–13.9 kcal/mol, as deduced from computational NMR line shape simulations

  报道了N-羰甲氧基-2-烷氧基吲哚烯的合成和向其互变异构吲哚的转化。这些2-烷氧基吲哚胺的可变温度1 H NMR研究表明，动态过程涉及围绕N–C（O）氨基甲酸酯键的两个低能E和Z平衡构象异构体，这两个构象之间的壁垒（ΔG ≠）为从NMR线形模拟计算得出，其数量级为12.5-13.9 kcal / mol。旋转势垒随着烷氧基基团的体积的增加而降低，其中E构象异构体总是更稳定。分子力学计算证明是首选准分子与X射线衍射研究一致，随着空间效应的增加，五元环中烷氧基的N轴位置。
• Aromatic Bromination versus Oxidation of Indolylmalonates by Bromine
  作者：Martha S. Morales-Ríos、Norma F. Santos-Sánchez、Oscar R. Suárez-Castillo、Pedro Joseph-Nathan

  DOI：10.1021/jo020543m

  日期：2003.1.1

  (2c), bromination at the 4- and 6-position is the dominating reaction. Investigation of the products composition of several 5-substituted indolylmalonates revealed the following trend: with a 5-substituted electron-withdrawing group like fluorine, the indolylmalonate undergoes oxidation rather than bromination. In contrast, with a 5-substituted electron-donating group, like a hydroxyl group, the ring

  据报道，在NCl（4）或AcOH中，在N（1）位置带有吸电子基团的5-取代的吲哚基丙二酸酯（2a-e）与溴的反应。这些底物与众所周知的芳族溴竞争而发生氧化。在两组条件下，对于母体吲哚基丙二酸酯（2a），观察到化学特异性氧化，而对于5-羟基吲哚基丙二酸酯（2c），在4-位和6-位的溴化反应占主导。对几种5-取代的吲哚基丙二酸酯的产物组成的研究显示出以下趋势：对于具有5-取代的吸电子基团，如氟，吲哚基丙二酸酯进行氧化而不是溴化。相反，对于5-取代的供电子基团，如羟基，环溴化优先于氧化。当5-取代基为烷氧基时，获得大量的溴化氧化产物。通过质谱监测氧化反应允许表征2-溴吲哚基亚丙二酸酯中间体。溴离子被认为是该中间体形成中的可能途径。由（1）1 H NMR光谱，单晶X射线衍射和从头算来确定不对称的甲氧基和苄氧基取代基的构象。
• A convenient preparation of furo[2,3-b]indoles by conjugated addition of organomagnesium reagents to 2-hydroxyindolylidenemalonates
  作者：Martha S Morales-Rı́os、Norma F Santos-Sánchez、M.Jonathan Fragoso-Vázquez、David Alagille、J.Roberto Villagómez-Ibarra、Pedro Joseph-Nathan

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00336-3

  日期：2003.4

  The chelate-controlled conjugated addition of Grignard reagents to 2-hydroxyindolylidenemalonates was studied as a means of preparing 3a-alkyl-3-methoxycarbonyl-2-oxofuro[2,3-b]indoles in one or two steps. In addition to the alkylorganometallic group variation, the effects of substitution at the aromatic ring on the reaction outcome were established. The indolylidenemalonates were found to be less reactive than the analogous indolylidenecyanoacetates. (C) 2003 Published by Elsevier Science Ltd.