4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-methylpentyl)-1,3,2-dioxaborolane | 1437319-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-methylpentyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(4-methylpentyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-Tetramethyl-2-(4-methylpentyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1437319-64-6
• 化学式: C₁₂H₂₅BO₂
• 分子量: 212.14
• InChiKey: YYLOQHMENMNXQN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-methylpentyl)-1,3,2-dioxaborolane 、 乙烯基氯化镁 在 三氟甲磺酸钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Pd 催化金属化物转变实现有机硼酯的乙烯基化。

  摘要：

  当用化学计量的乙酸烯丙酯和钯催化剂处理时，有机硼“ate”络合物经历净乙烯基插入反应，得到1,1-二取代的烯基硼酸酯。使用乙烯基锂的反应在一小时后提供良好至优异的产率，而使用乙烯基氯化镁的反应在18小时后提供中等至良好的产率。

  DOI：

  10.1002/anie.201811782
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-戊烯 、 频那醇硼烷 在 (4-pyrr-MesPDI)CoCH3 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 24.0h， 以75%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-methylpentyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  双（亚氨基）吡啶钴催化烯烃异构化-硼氢化：具有末端选择性的远程氢官能化策略

  摘要：

  双（亚氨基）吡啶钴甲基配合物对于使用频哪醇硼烷 (HBPin) 的末端、孪晶、双取代内部、三和四取代烯烃的催化硼氢化反应具有活性。通过在双（亚氨基）吡啶螯合物的 4-位引入吡咯烷基取代基，获得了活性最高的钴催化剂，从而能够轻松地对位阻底物（如 1-甲基环己烯、α-蒎烯和 2,3-二甲基）进行硼氢化反应-2-丁烯。值得注意的是，这些硼氢化反应在 23°C 下在纯底物中以高活性和抗马尔科夫尼科夫选择性进行。对于内烯烃，钴催化剂仅将硼取代基置于烷基链的末端位置，为远程 CH 键的加氢官能​​化提供了方便的方法。

  DOI：

  10.1021/ja4108148

文献信息

• ( <i>N</i> ‐Phosphinoamidinate)cobalt‐Catalyzed Hydroboration: Alkene Isomerization Affords Terminal Selectivity
  作者：Adam J. Ruddy、Orson L. Sydora、Brooke L. Small、Mark Stradiotto、Laura Turculet

  DOI：10.1002/chem.201403945

  日期：2014.10.20

  Herein we establish the utility of a three‐coordinate (N‐phosphinoamidinate)cobalt(amido) pre‐catalyst that is capable of effecting challenging alkene isomerization/hydroboration processes at room temperature, leading to the selective terminal addition of the boron group.

  在此，我们建立了三配位的（N-膦酰氨基din）钴（酰胺基）预催化剂的用途，该催化剂能够在室温下实现具有挑战性的烯烃异构化/氢硼化过程，从而导致硼基的选择性末端加成。
• A Cobalt-Catalyzed Alkene Hydroboration with Pinacolborane
  作者：Lei Zhang、Ziqing Zuo、Xuebing Leng、Zheng Huang

  DOI：10.1002/anie.201310096

  日期：2014.3.3

  efficient cobalt catalyst for the hydroboration of both vinylarenes and aliphatic α‐olefins with pinacolborane is described, providing the anti‐Markovnikov products with excellent regio‐ and chemoselectivity, broad functional‐group tolerance, and high turnover numbers (up to 19 800). The alkene hydroboration route is further extended to a two‐step, one‐pot hydroboration and cross‐coupling of alkylboronates

  描述了一种高效的钴催化剂，可用于频哪醇硼烷对乙烯基芳烃和脂肪族α-烯烃的氢硼化反应，从而提供具有出色的区域和化学选择性，宽泛的官能团耐受性和高周转率（高达19800）的抗马尔科夫尼科夫产品。 。烯烃的硼氢化反应路线进一步扩展为两步，一锅式硼氢化反应以及烷基硼酸酯与芳基氯的交叉偶联。
• Iron-Catalyzed, Atom-Economical, Chemo- and Regioselective Alkene Hydroboration with Pinacolborane
  作者：Lei Zhang、Dongjie Peng、Xuebing Leng、Zheng Huang

  DOI：10.1002/anie.201210347

  日期：2013.3.25

  iron: A new PNN iron complex has been developed for use in an iron‐catalyzed alkene hydroboration reaction under mild conditions. The environmentally friendly and earth‐abundant iron catalyst system is superior to precious‐metal systems in terms of efficiency and selectivity for α‐olefin hydroborations with pinacolborane.

  贵铁：已开发出一种新的PNN铁络合物，可在温和条件下用于铁催化的烯烃加氢硼化反应。在对频哪醇硼烷进行α-烯烃加氢硼化反应的效率和选择性方面，环保且富含地球的铁催化剂体系优于贵金属体系。
• Manganese-Catalyzed Hydroboration of Terminal Olefins and Metal-Dependent Selectivity in Internal Olefin Isomerization–Hydroboration
  作者：Subhash Garhwal、Asja A. Kroeger、Ranjeesh Thenarukandiyil、Natalia Fridman、Amir Karton、Graham de Ruiter

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03451

  日期：2021.1.4

  In the past decade, the use of earth-abundant metals in homogeneous catalysis has flourished. In particular, metals such as cobalt and iron have been used extensively in reductive transformations including hydrogenation, hydroboration, and hydrosilylation. Manganese, on the other hand, has been considerably less explored in these reductive transformations. Here, we report a well-defined manganese complex

  在过去的十年中，在均相催化中使用了富含地球的金属。特别地，诸如钴和铁的金属已广泛用于包括氢化，硼氢化和氢化硅烷化的还原转化中。另一方面，在这些还原性转变中对锰的研究较少。在这里，我们报告了一种定义明确的锰络合物[Mn（i Pr BDI）（OTf）2 ]（2a; BDI =联吡啶二胺），是多种电子分化烯烃的硼氢化反应中的活性预催化剂（> 20个实例）。加氢硼化对末端烯烃具有特别的选择性，并且具有排他的反马尔科夫尼科夫选择性。相反，当使用类似的钴络合物[Co（i Pr BDI）（OTf）2 ]（3a）时，内部烯烃被高效硼氢化，其中一系列异构化步骤最终导致其硼氢化。通过计算研究了锰和钴的对比末端烯烃对内部烯烃的选择性，并在本文报告的研究中作了进一步讨论。
• Highly Selective Bis(imino)pyridine Iron-Catalyzed Alkene Hydroboration
  作者：Jennifer V. Obligacion、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ol400990u

  日期：2013.6.7

  Bis(imino)pyridine iron dinitrogen complexes have been shown to promote the anti-Markovnikov catalytic hydroboration of terminal, internal, and geminal alkenes with high activity and selectivity. The isolated iron dinitrogen compounds offer distinct advantages in substrate scope and overall performance over known precious metal catalysts and previously reported in situ generated iron species.

  双（亚氨基）吡啶铁二氮配合物已显示出以高活性和选择性促进末端，内部和双链烯烃的反马尔可夫尼夫催化氢硼化反应。与已知的贵金属催化剂和先前报道的原位生成的铁物种相比，分离的铁二氮化合物在底物范围和总体性能方面具有明显的优势。