phenyl(trimethylsilyl)silylene | 40633-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl(trimethylsilyl)silylene
• 英文别名: Me3SiSiH2Ph；1,1,1-Trimethyl-2-phenyldisilane；trimethyl(phenylsilyl)silane
• CAS: 40633-37-2
• 化学式: C₉H₁₆Si₂
• 分子量: 180.397
• InChiKey: BBSJLSBCBPEHTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  188.4±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.32
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl(trimethylsilyl)silylene 在 copper(l) chloride 盐酸 、 氯代叔丁烷 、 silicon grains 作用下， 反应 5.0h， 以27%的产率得到1-chloro-1-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane
  参考文献：
  名称：

  通过金属硅，氯化氢与烯烃/炔烃的反应以及金属硅与烷基氯的反应直接合成有机二氯硅烷

  摘要：

  二氯乙基硅烷 是通过金属硅的反应合成的， 氯化氢 和 乙烯 使用 铜（我），氯化 作为 催化剂，硅的转化率和对硅的选择性 二氯乙基硅烷分别是36％和47％。在较低的反应温度或较高的乙烯：氯化氢比例下，可获得较高的选择性，但硅转化率较低。硅碳键的形成是由于表面甲硅烷基中间体与乙烯。与之反应丙烯 代替 乙烯 给了 二氯异丙基硅烷 （选择性为22％）和 二氯正丙基硅烷（选择性8％）和氯硅烷。二氯异丙基硅烷的一部分是通过硅的反应形成的，氯化氢 和 异丙基氯 由盐酸氯化形成 丙烯。用于乙炔 代替 烯烃导致二氯乙烯基硅烷的形成，选择性为34％。烷基二氯硅烷也直接由硅与烷基氯化物制得，丙基和丁基氯。在反应过程中，烷基氯在源自铜的铜表面上脱氯化氢。催化剂 负担 氯化氢 和 烯烃。这氯化氢 形成的物质参与烷基二氯硅烷中硅氢键的形成，以及硅的反应， 氯化氢 和 烯烃还引起烷基二氯硅烷的形成。与之反应异丙基氯 给出了非常高的选择性（85％）

  DOI：

  10.1039/b007068h
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dibromo-2,2,2-trimethyl-1-phenyldisilane 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 phenyl(trimethylsilyl)silylene
  参考文献：
  名称：

  C 3 H 4 Si物种：某些Silacyclobutadiene异构体的产生和基质光谱鉴定

  摘要：

  快速裂解四种合适的前体，即1,1,1-三甲基-2-炔丙基二硅烷（32），其烯基（34）和丙炔基异构体（35）以及2-乙炔基1,1,1,2-四甲基乙硅烷（31） -引线接的三个C的形成3 ħ 4的Si物种（7，11，和15）。可以通过光化学5相同的组合物（的额外化合物中的检查12，13，14，17，和18）进行了鉴定。除乙炔基硅乙烯（18），观察到的所有化合物均为亚甲硅烷基。它们的鉴定是基于对实验和计算的（BLYP-6-31G *）红外光谱的比较。未能检测到硅环丁二烯（4）或硅四氢萘（25）。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199807)1998:7<1297::aid-ejoc1297>3.0.co;2-n

文献信息

• Silylenes of the Elemental Composition C2H4Si2: Generation and Matrix-Spectroscopic Identification
  作者：Günther Maier、Hans Peter Reisenauer、Andreas Meudt

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199807)1998:7<1291::aid-ejoc1291>3.0.co;2-m

  日期：1998.7

  (1), which was identified by comparison of experimental and calculated (BLYP-6-31G*) IR spectra for both, unlabeled 1 and its perdeuterated isotopomer. Upon irradiation of matrix-isolated silylsilacyclopropenylidene (1) a second C2H4Si2 isomer, namely (silylethynyl)silylene (4) was formed. However, no evidence could be found for the formation of disilatetrahedrane or 1,2- or 1,3-disilacyclobutadiene

  脉冲闪热解在组合具有三个前体分子（的基质隔离10，11，12导致形成silylsilacyclopropenylidene的（）1），其被鉴定通过实验的比较和计算的（BLYP-6-31G *）IR光谱两者，未标记的1及其全氘化的同位素。在基质分离的甲硅烷基硅烷基环丙烯基（1）的照射下，形成第二种C 2 H 4 Si 2异构体，即（甲硅烷基乙炔基）亚甲硅烷基（4）。然而，没有发现形成二硅四面体或1，2-或1，3-二硅环丁二烯的证据。
• Time-resolved studies of the temperature dependence of the gas-phase reactions of methylsilylene with silane and the methylsilanes
  作者：Rosa Becerra、H. Monty Frey、Ben P. Mason、Robin Walsh

  DOI：10.1039/ft9938900411

  日期：——

  initio theory (for the reaction of SiH2 with SiH4) these show that the electrophilic interaction probably precedes the nucleophilic interaction, although the latter is important in the rate-determining (second) step for the insertion reactions of both MeSiH and SiMe2. Combination of MeSiH insertion rate constants with the reverse unimolecular decomposition rate constants of the product disilanes enable the

  业已发现，气相1,2-二甲基乙硅烷的193 nm激光闪光光解能在454-515 nm波长范围内提供宽带吸收，这可能是由于瞬态物质甲基亚甲硅烷基MeSiH所致。通过进行标题研究，对MeSiH进行了首次直接动力学研究，获得了MeSiH与SiH 4，MeSiH 3，Me 2 SiH 2和Me 3 SiH在温度范围为360-580的反应的二级速率常数。K.反应很快，但显示出负活化能，从SiH 4的–7.5 kJ mol –1增加到Me 3的–18.4 kJ mol –1。SiH。数据被解释为是通过一个中间复合物进行的，该中间复合物的重排在较高温度下决定了速率。MeSiH与其他甲硅烷基的反应活性的比较揭示了这些配合物的甲基取代基作用的一般模式。结合从头算理论（对于SiH 2与SiH 4的反应），这些表明亲电相互作用可能先于亲核相互作用，尽管后者在速率确定（第二步）对于两个MeSiH的插入反应均很重要和SiMe
• Syntheses of mono- and dinuclear silylplatinum complexes bearing a diphosphino ligand via stepwise bond activation of unsymmetric disilanes
  作者：Hidekazu Arii、Makiko Takahashi、Masato Nanjo、Kunio Mochida

  DOI：10.1039/c000545b

  日期：——

  solution of 3b at 100 °C resulted in a similar dimerization to 4b. In addition, a trinuclear platinum complex [Pt3(dppe)3(μ3-SiPh)2] (5) with a trigonal bipyramidal Pt3Si2 core arose from the reaction of 4c with 1 at 60 °C in toluene. Unsymmetric disilanes therefore accomplished the syntheses of various monomeric and dimeric platinum complexes via 1,2-hydrogen and silyl migration to the platinum center

  零价 铂络合物[铂（DPPE）（η 2 -C 2 H ^ 4）]（1，dppe = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷）经乙硅烷HR 1 R 2 SiSiMe 3（a，R 1 = R 2 = Me; b，R 1 = R 2 = Ph; c，R 1 =H，R 2 = Ph）通过将Si-H键氧化加至铂中心得到相应的二硅烷基氢化铂[Pt（dppe）（H）（SiR 1 R 2 SiMe 3）]（2a–c）。这1,2-甲硅烷基2a，b的迁移导致形成双（硅烷基）铂络合物[Pt（dppe）（SiHR 1 R 2）（SiMe 3）]（3a，b）在25°C下2a和3.86（的一阶速率常数为7.2（2）×10 -4 s -1 4）×10 -4 s -1在40°C下2b，而2c且R 1 =H然后瞬间生成3c的三聚体迅速生成二（μ-亚甲硅基）二铂络合物[Pt（dppe）（μ-SiHPh）] 2（4c）为顺式/反式异构体
• Maier, Guenther; Reisenauer, Hans Peter; Pacl, Harald, Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, # 12, p. 1347 - 1349
  作者：Maier, Guenther、Reisenauer, Hans Peter、Pacl, Harald

  DOI：——

  日期：——
• Silacyclopropyne: Matrix Spectroscopic Identification and ab Initio Investigations
  作者：Guenther Maier、Harald Pacl、Hans Peter Reisenauer、Andreas Meudt、Rudolf Janoschek

  DOI：10.1021/ja00156a008

  日期：1995.12

  Matrix-isolated 1-silacyclopropenylidene (7) has been generated by pulsed flash pyrolysis of 2-ethynyl-1,1,1 -trimethyldisilane (4). By subsequent photolysis 7 can be isomerized into ethynylsilanediyl (5), vinylidenesilanediyl (8), and silacyclopropyne (9). The identification of the C2H2Si isomers and their C-13 and D isotopomers is based on the comparison of their experimental and calculated (MP2/6-31G**) infrared spectra. In case of 9, the first example of a ''formal'' cyclopropyne, the definitive assignment of the structure was only possible by studying C-13 isotopomers. Detailed ab initio calculations have been carried out in order to understand the unique bonding situation in 9. It is found that the Lewis structure 9B, where the dashed line indicates an electron pair which occupies a CC nonbonding orbital, is the best possible compromise to describe the electronic structure of 9 correctly. The value of 6.2 kcal mol(-1) for the barrier of 9 to the planar transition structure 13 represents the lowest inversion barrier of tetra-coordinated silicon described so far.