ethyl (Z)-3-(dimethylphenylsilyl)-2-pentenoate | 193006-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (Z)-3-(dimethylphenylsilyl)-2-pentenoate
• 英文别名: ethyl (Z)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]pent-2-enoate
• CAS: 193006-92-7
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂Si
• 分子量: 262.424
• InChiKey: LQAVOBQQDJIVRZ-SEYXRHQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (Z)-3-(dimethylphenylsilyl)-2-pentenoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective syntheses of alkenylsilanes and germanes utilizing cyclobutyl ketones

  摘要：

  (E)-alkenylsilanes 以高立体选择性合成，通过双相选择性加成二甲基芳香硅锂到转位-2-甲基环状单环三硫氰酸dehydes，以及配位酸促进行成的环状断裂反应所合成的环状乙醇二甲基交联产物。类似地，锌盐催化的环状断裂反应也能生产以高立体选择性合成(E)-1,5-二取代-1,5-二烯基硅烷和rades。该研究发表于1997年荷兰爱思 wer 出版社。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00541-3
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyl lithium 在 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 ethyl (Z)-3-(dimethylphenylsilyl)-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  铑/双膦-硫脲-催化的不对称加氢对映异构选择性合成手性3-取代的3-硅烷基丙酸酯

  摘要：

  我们已经成功开发出β-甲硅烷基-α，β-不饱和酯的不对称氢化反应，以制备铑/双膦-硫脲（ZhaoPhos）催化的手性3-取代-3-甲硅烷基丙酸酯产品，收率极佳（高达97％ee > 99％，1500吨）。此外，我们的加氢产物可以有效地转化为其他重要的有机分子，例如手性乙基（R）-3-羟基-3-苯基丙酸酯或（R）-3- [二甲基（苯基）甲硅烷基] -3-苯基丙酸。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700355

文献信息

• Synthetic Stitching with Silicon:  Geminal Alkylation−Hydroxylation of Alkynyl Carbonyl Compounds
  作者：Barry M. Trost、Zachary T. Ball

  DOI：10.1021/ja045971j

  日期：2004.11.1

  the synthesis of beta-carbonyl-substituted tertiary alcohols from alpha,beta-alkynyl ketones and esters has been demonstrated. A silicon tether is used to internally deliver an alkyl group, which, combined with a C-Si to C-O transformation, can regio- and diastereoselectively "stitch" together geminal C-C and C-O bonds at the beta-position of an electron-withdrawing group. Regioselective alkyne hydrosilylation

  已经证明了从 α、β-炔基酮和酯合成 β-羰基取代的叔醇的新策略。硅系链用于内部传递烷基，该烷基与 C-Si 到 CO 的转化相结合，可以在吸电子基团的 β 位以区域和非对映选择性“缝合”成对的 CC 和 CO 键。通过反式加成工艺的区域选择性炔烃氢化硅烷化提供了获得三取代乙烯基硅烷的清洁途径。随后的一锅氟化物诱导的 CC 键形成和所得叔硅烷（一种通常对此类条件不具有反应性的硅烷）的氧化提供所需的产物。相邻的酮和羧酸酯基团在促进这些高度受阻叔醇的氧化中的效用，证明了可能会影响取决于此类氧化的路线合成设计的观察结果。对于带有 γ-烷氧基立体中心的底物，观察到良好的非对映选择 (>10:1)。
• Alkyne Hydrosilylation Catalyzed by a Cationic Ruthenium Complex:  Efficient and General Trans Addition
  作者：Barry M. Trost、Zachary T. Ball

  DOI：10.1021/ja0528580

  日期：2005.12.1

  The complex [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 is shown to catalyze the hydrosilylation of a wide range of alkynes. Terminal alkynes afford access to alpha-vinylsilane products with good regioselectivity. Deuterium labeling studies indicate a clean trans addition process is at work. The same complex is active in internal alkyne hydrosilylation, where absolute selectivity for the trans addition process is maintained

  复合物 [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 显示可催化多种炔烃的氢化硅烷化。末端炔烃可以提供具有良好区域选择性的 α-乙烯基硅烷产品。氘标记研究表明，清洁的反式添加过程正在发挥作用。相同的复合物在内部炔烃氢化硅烷化中具有活性，其中保持了反式加成过程的绝对选择性。几种内部炔烃底物类别，包括炔丙醇和 α,β-炔基羰基化合物，允许区域选择性乙烯基硅烷的形成。多种硅烷的耐受性值得注意，包括烷基硅烷、芳基硅烷、烷氧基硅烷和卤代硅烷。这种优势在用于硅系分子内 Diels-Alder 环加成反应的三烯底物的直接合成中得到了证明。
• Enantioselective Synthesis of Chiral 3-Substituted-3-silylpropionic Esters <i>via</i> Rhodium/Bisphosphine-Thiourea-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Zongpeng Zhang、Zhengyu Han、Guoxian Gu、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201700355

  日期：2017.8.7

  We have successfully developed the asymmetric hydrogenation of β‐silyl‐α,β‐unsaturated esters to prepare chiral 3‐substituted‐3‐silylpropionic ester products catalyzed by rhodium/bisphosphine‐thiourea (ZhaoPhos) with excellent results (up to 97% yield, >99% ee, 1500 TON). Moreover, our hydrogenation products can be efficiently converted to other important organic molecules, such as chiral ethyl (R

  我们已经成功开发出β-甲硅烷基-α，β-不饱和酯的不对称氢化反应，以制备铑/双膦-硫脲（ZhaoPhos）催化的手性3-取代-3-甲硅烷基丙酸酯产品，收率极佳（高达97％ee > 99％，1500吨）。此外，我们的加氢产物可以有效地转化为其他重要的有机分子，例如手性乙基（R）-3-羟基-3-苯基丙酸酯或（R）-3- [二甲基（苯基）甲硅烷基] -3-苯基丙酸。
• Highly stereoselective syntheses of alkenylsilanes and germanes utilizing cyclobutyl ketones
  作者：Tooru Fujiwara、Koichi Sawabe、Takeshi Takeda

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00541-3

  日期：1997.6

  (E)-Alkenylsilanes were synthesized with high stereoselectivity by the diastereoselective addition of the dimethylphenylsilyllithium to the trans-2-phenylthiocyclobucyl ketones and the Lewis acid-promoted stereospecific ring opening reactions of the resulting cyclobutanemethanol derivatives. (E)- 1,5-Disubstituted-1, 5-dienylsilanes and germanes were also produced stereoselectively by the similar zinc salt-catalyzed ring opening reaction of alpha-dimethylphenylsilyl- or alpha-triethylgermyl-1-[2-(trimethylsilyl-methyl)cyclobutane]methanol derivatives. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  (E)-alkenylsilanes 以高立体选择性合成，通过双相选择性加成二甲基芳香硅锂到转位-2-甲基环状单环三硫氰酸dehydes，以及配位酸促进行成的环状断裂反应所合成的环状乙醇二甲基交联产物。类似地，锌盐催化的环状断裂反应也能生产以高立体选择性合成(E)-1,5-二取代-1,5-二烯基硅烷和rades。该研究发表于1997年荷兰爱思 wer 出版社。