ethyl 1-acetyl-2-phenylcyclopropanecarboxylate | 72174-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 1-acetyl-2-phenylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: ethyl 1-acetyl-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 72174-84-6
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: FXYJENWLHZWHDE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1-acetyl-2-phenylcyclopropanecarboxylate 在 C₅₁H₄₂OP₂Se₂⁽²⁺⁾*2C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以84 %的产率得到ethyl 2-methyl-5-phenyl-4,5-dihydrofuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Cloke-Wilson 重排的硫族键合催化

  摘要：

  通常，强路易斯酸、布朗斯台德酸和路易斯碱会促进 Cloke-Wilson 重排。在此，建立了 Cloke-Wilson 重排的硫属键合催化方法，提供中等至良好产率的二氢呋喃。

  DOI：

  10.1002/chem.202203822
• 作为产物：
  描述：

  、 乙酰乙酸乙酯 以32%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  JOHNSON C. R.; LOCKARD J. P.; KENNEDY E. R., J. ORG. CHEM., 1980, 45, NO 2, 264-271

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ring Opening of Donor-Acceptor Cyclopropanes with the Azide Ion: A Tool for Construction of N-Heterocycles
  作者：Konstantin L. Ivanov、Elena V. Villemson、Ekaterina M. Budynina、Olga A. Ivanova、Igor V. Trushkov、Mikhail Ya. Melnikov

  DOI：10.1002/chem.201405551

  日期：2015.3.23

  general method for ring opening of various donor–acceptor cyclopropanes with the azide ion through an SN2‐like reaction has been developed. This highly regioselective and stereospecific process proceeds through nucleophilic attack on the more‐substituted C2 atom of a cyclopropane with complete inversion of configuration at this center. Results of DFT calculations support the SN2 mechanism and demonstrate

  已经开发出一种通用的方法，可通过类似S N 2的反应，将叠氮离子与各种供体-受体环丙烷开环。这种高度区域选择性和立体选择性的过程是通过亲核攻击环丙烷的更取代的C2原子进行的，该中心的构型完全反转。DFT计算结果支持S N2机理，证明环丙烷的相对实验反应性与计算出的能垒之间具有良好的定性相关性。该反应为多种多官能叠氮化物提供了一种简单的方法，产率高达91％。这些叠氮化物具有很高的合成效用，并参与了面向多样性的合成，这是通过已开发的将其转变为五元，六元和七元N杂环以及复杂的环状化合物的多径策略证明的。包括天然产物和药物，如（-）-尼古丁和阿托伐他汀。
• Organocatalytic Cloke–Wilson Rearrangement: DABCO-Catalyzed Ring Expansion of Cyclopropyl Ketones to 2,3-Dihydrofurans
  作者：Jingfang Zhang、Yuhai Tang、Wen Wei、Yong Wu、Yang Li、Junjie Zhang、Yuansuo Zheng、Silong Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00805

  日期：2017.6.16

  An organocatalytic Cloke–Wilson rearrangement of cyclopropyl ketones to 2,3-dihydrofurans is exploited utilizing the homoconjugate addition process. With 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane as the catalyst, the rearrangement in DMSO at 120 °C proceeded in generally high yields, exclusive regioselectivity, and a broad substrate scope. An examination of the mechanism including stereochemical analysis and intermediate

  利用均轭共轭加成工艺开发了环丙基酮对2，3-二氢呋喃的有机催化Cloke-Wilson重排。以1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷为催化剂，在DMSO中于120°C进行的重排通常以高收率，唯一的区域选择性和较宽的底物范围进行。该机构包括立体化学分析和中间隔离支撑一个S的检查Ñ机制的1型环开口。
• Dimethyl-α-styrylsulphonium bromide as a reaction intermediate
  作者：Yuan L. Chow、Bert H. Bakker、Kiyoshi Iwai

  DOI：10.1039/c39800000521

  日期：——

  The addition product of styrene, bromine, and dimethyl sulphide was treated with bases to give the dimethyl-α-styrylsulphonium ion which reacted rapidly with various nucleophiles and also underwent slower base-catalysed rearrangement.

  用碱处理苯乙烯，溴和二甲基硫的加成产物，得到与各种亲核试剂快速反应并进行较慢的碱催化重排的二甲基-α-苯乙烯基磺酸根离子。
• Stereocontrolled [3+2] Cycloaddition of Donor–Acceptor Cyclopropanes to Iminooxindoles: Access to Spiro[oxindole-3,2′-pyrrolidines]
  作者：Andrey A. Akaev、Stanislav I. Bezzubov、Victor G. Desyatkin、Nataliya S. Vorobyeva、Alexander G. Majouga、Mikhail Ya. Melnikov、Ekaterina M. Budynina

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03208

  日期：2019.3.15

  with ester, keto, nitro, cyano etc. groups, and N-unprotected iminooxindoles. The stereospecificity of the initial SN2-like imine attack on a cyclopropane molecule together with a high diastereoselectivity of further C–C bond formation facilitate a rapid access to spiro[oxindole-3,2′-pyrrolidines] in their optically active forms. Preliminary in vitro testing of the synthesized compounds against LNCaP

  通过将供体-受体环丙烷的[3 + 2]-环加成到电子贫乏的酮亚胺（亚氨基氧吲哚）上，开发了螺环[oxindole-3,2'-吡咯烷]的新型立体控制组装。该方法可有效利用常用的供体-受体环丙烷，它们经酯，酮，硝基，氰基等基团和N-未保护的亚氨基吲哚官能化。最初的S N 2样亚胺攻击环丙烷分子的立体定向性以及进一步C-C键形成的高非对映选择性，有助于快速接近其光学活性形式的螺[oxindole-3,2'-吡咯烷]。初步体外 对合成的化合物针对LNCaP（p53 +）和PC-3（p53-）细胞的测试显示，对于几种化合物作为MDM2-p53相互作用的抑制剂，它们具有很好的抗增殖活性和p53选择性指数。
• Cascade Cleavage of Three-Membered Rings in the Reaction of D–A Cyclopropanes with 4,5-Diazaspiro[2.4]hept-4-enes: A Route to Highly Functionalized Pyrazolines
  作者：Roman A. Novikov、Denis D. Borisov、Maria A. Zotova、Dmitry A. Denisov、Yaroslav V. Tkachev、Victor A. Korolev、Evgeny V. Shulishov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00725

  日期：2018.8.3

  A new cascade process for reactions of donor–acceptor cyclopropanes (DACs) with spiro[cyclopropanepyrazolines] in the presence of EtAlCl2 or Ga halides is reported. The action of a Lewis acid results in DAC activation and addition of the carbocationic intermediate to the azocyclopropane system of the pyrazoline with opening of the second three-membered ring and addition of a halide anion from the Lewis

  EtAlCl 2存在下供体-受体环丙烷（DAC）与螺[环丙烷吡唑啉]反应的新级联过程或报道卤化镓。路易斯酸的作用导致DAC活化，并将碳阳离子中间体加到吡唑啉的偶氮环丙烷系统中，同时打开第二个三元环，并从路易斯酸中加入卤化物阴离子。该方法的一个特定特征是一个活化的环丙烷环会活化另一个环丙烷，并且取决于组分比率，该方法可能涉及两个DAC分子和一个吡唑啉分子或一个DAC分子和两个吡唑啉分子。该方法可耐受各种官能团，并且可与多种底物发生，从而产生基于2-吡唑啉部分的多官能化结构。