t-butylcopper | 56583-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: t-butylcopper
• CAS: 56583-96-1
• 化学式: C₄H₉*Cu
• 分子量: 120.661
• InChiKey: CQWJTLLHWIYSPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.62
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 、 t-butylcopper 在 lithium iodide 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 以90%的产率得到2,2,4,4-四甲基-3-戊酮
  参考文献：
  名称：

  二甲基硫醚中的有机铜试剂1

  摘要：

  用二甲基硫醚代替醚或四氢呋喃制备有机铜（I）试剂RCu既更稳定，也更具反应性。已经研究了多种Li试剂，以及精选的Grignard试剂，均取得了良好的效果。使用典型的底物，例如α，β-不饱和酮和酰氯，可以观察到极好的产品收率。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80070-5
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基氯化镁 、 copper(I) bromide 在 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 t-butylcopper
  参考文献：
  名称：

  方便的合成（三苯基）锗和（三苯并锡烷基）取代的烯丙基

  摘要：

  通过烷基铜（I）诱导的1,3-取代，可以以极好的收率获得烯丙基-锗烷和-锡烷，Ph 3 MC（R）CCR'R“（M = Ge，Sn）。炔氯化物博士3 MCCCR'R“CL。在锡系列，但是金属转移的主要处理时MECU，H 2被用于CCHCu或PhCu。R为（三甲基甲硅烷基）乙炔基或4，4-二甲基-1,2-戊二烯基的烯丙基化合物可通过使用有机锌化合物代替铜（I）化合物并使用四（三苯基膦）钯作为催化剂而获得。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)80703-2
• 作为试剂：
  描述：

  (S)-(+)-2,3,7,7A-四氢-7A-甲基-1H-茚-1,5(6H)-二酮 在 二异丁基氢化铝 、 t-butylcopper 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 0.16h， 以70.9%的产率得到(3aR,4S,7aS)-4-bromo-7a-methyloctahydro-1H-indene-1,5-dione
  参考文献：
  名称：

  一种用于Hajos dione还原溴化反应的新型甲硅烷基铜催化剂。用于合成维生素D的CD synthon的改进制备。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo0014414

文献信息

• Reductive Alkylation of Tertiary Lactams via Addition of Organocopper (RCu) Reagents to Thioiminium Ions
  作者：Pierre Mateo、Joséphine E. Cinqualbre、Melinda Meyer Mojzes、Kurt Schenk、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02150

  日期：2017.12.1

  A simple procedure for the conversion of tertiary lactams to 2-monoalkylated cyclic amines is described. The reaction sequence involves conversion of a lactam to a thioiminium ion followed by reaction with an organocopper (RCu) reagent and final reduction with triacetoxyborohydride. The reaction is high yielding and shows an excellent functional group tolerance. Its utility is demonstrated by a rapid

  描述了将叔内酰胺转化为2-单烷基化的环胺的简单程序。反应顺序包括将内酰胺转化为硫亚胺离子，然后与有机铜（RCu）试剂反应，最后用三乙酰氧基硼氢化物还原。该反应产率高并且显示出优异的官能团耐受性。吲哚并立定167B的快速合成证明了其实用性。仅形成单烷基化产物的该方法的优异化学选择性通过涉及形成瞬时烯胺的机理来合理化。
• Carbocupration/Zinc Carbenoid Homologation and β-Elimination Reactions for a New Synthesis of Allenes − Application to the Enantioselective Synthesis of Chiral Allenes by Deracemization of sp3-Organometallic Derivatives
  作者：Jos P. Varghese、Irena Zouev、Lionel Aufauvre、Paul Knochel、Ilan Marek

  DOI：10.1002/1099-0690(200212)2002:24<4151::aid-ejoc4151>3.0.co;2-s

  日期：2002.12

  straightforward carbocupration/zinc homologation/β-elimination reaction sequence allows the one-pot synthesis of polysubstituted allenes from acetylenic sulfoxides in excellent isolated chemical yields. Secondary zinc carbenoids were used for the homologation reaction, and so a new synthesis of 1,1-diiodoalkanes is described. This methodology also allows the synthesis of chiral allenes through thermodynamic

  一种新的、直接的碳化/锌同系化/β-消除反应序列允许从炔亚砜以优异的分离化学产率一锅法合成多取代的丙二烯。二级锌卡宾用于同系化反应，因此描述了 1,1-二碘烷烃的新合成。该方法还允许通过二级有机金属衍生物的热力学平衡来合成手性丙二烯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Organocopper cross-coupling reaction for C–C bond formation on highly sterically hindered structures
  作者：Miku Oi、Ryo Takita、Junichiro Kanazawa、Atsuya Muranaka、Chao Wang、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1039/c9sc00891h

  日期：——

  We describe a powerful, broadly applicable cross-coupling protocol that enables carbon–carbon bond formation at highly sterically hindered carbon centers (both sp2 and sp3) by employing organocopper reagents under palladium catalysis. Experimental studies and theoretical calculations indicated that the key to the unique reactivity of copper is the relatively low activation energy of the compact transmetalation

  我们描述了一种功能强大且广泛适用的交叉偶联方案，该方案通过在钯催化下使用有机铜试剂，能够在高度空间受阻的碳中心（sp 2和sp 3）处形成碳-碳键。实验研究和理论计算表明，铜独特反应性的关键是由于Cu（I）-Pd（II）相互作用，致密的过渡金属过渡态的活化能较低，这与较小的变形能有关。反应物。该反应适用于各种大体积的底物，包括对先前的交叉偶联化学呈惰性的化合物，并具有较高的官能团耐受性。
• Synthesis and rotational barriers of atropisomers of 1,2-bis[5-(11H-benzo[b]fluorenyl)]benzenes and related compounds
  作者：Hua Yang、Jeffrey L. Petersen、Kung K. Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2005.10.062

  日期：2006.2

  Several 1,2-bis[5-(11H-benzo[b]fluorenyl)]benzenes and related compounds were synthesized via a cascade reaction sequence of the corresponding benzannulated enyne-allene precursors. The X-ray structures showed that the two benzo[b]fluorenyl moieties attached via the C5 carbons to the adjacent carbon atoms of the central benzene ring are oriented essentially perpendicular to the central benzene ring.

  通过相应的苯并环化的烯炔-丙二烯前体的级联反应序列，合成了一些1,2-双[5-（11 H-苯并[ b ]芴基）]苯和相关化合物。X射线结构表明，经由C 5碳连接至中心苯环的相邻碳原子的两个苯并[ b ]芴基部分基本上垂直于中心苯环。围绕碳-碳单键附接苯并[旋转速率b ]芴基结构部分至中央苯环相对较慢，允许几个抗和顺式在环境温度下被分离阻转异构体。
• New Allene Synthesis via Carbocupration−Zinc Carbenoid Homologation and β-Elimination Sequence
  作者：Jos P. Varghese、Paul Knochel、Ilan Marek

  DOI：10.1021/ol006276t

  日期：2000.9.1

  the consecutive carbocupration-homologation-beta-elimination reactions on the easily accessible alkynyl sulfoxides or sulfones. This one-pot reaction also allows the preparation of functionalized allenes.

  [反应：见正文]通过在易于获得的炔基亚砜或砜上进行连续的碳取代-同源-β-消除反应，可以很好地获得多取代的丙二烯。该一锅法反应还允许制备官能化的烯。