1-(1-Cyclopropylidene-ethyl)-4-methoxy-benzene | 534619-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(1-Cyclopropylidene-ethyl)-4-methoxy-benzene
• 英文别名: 1-(1-Cyclopropylideneethyl)-4-methoxybenzene；1-(1-cyclopropylideneethyl)-4-methoxybenzene
• CAS: 534619-05-1
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: COLBJOXIIRRWBE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.056±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-Cyclopropylidene-ethyl)-4-methoxy-benzene 在 碘 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 72.0h， 以81%的产率得到1-[1-(1-iodo-cyclopropyl)-vinyl]-4-methoxy-benzene
  参考文献：
  名称：

  亚烷基环丙烷的碘羟基化。碘代环丙基甲醇和3-Iodobut-3-en-1-ol衍生物的高效合成

  摘要：

  通过亚烷基环丙烷与I 2和H 2 O的简单碘羟基化反应，可以很容易地制备出各种碘代环丙基甲醇和3-iodobut-3-en-1-ol衍生物。与卤代羟基化产物相比，观察到了2-2-二苯基-丁-1-酮衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo800123m
• 作为产物：
  描述：

  (3-溴丙基)三苯基溴化磷 、 对甲氧基苯乙酮 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-(1-Cyclopropylidene-ethyl)-4-methoxy-benzene
  参考文献：
  名称：

  通过顺序不对称环氧化，扩环和Baeyer-Villiger氧化对映选择性合成γ-芳基-γ-丁内酯

  摘要：

  本文描述了一种γ-丁内酯的对映体选择性合成方法，该方法通过使用亚苄基环丙烷的连续不对称环氧化，扩环和Baeyer-Villiger氧化，使用含N-甲苯基取代的恶唑烷酮的酮为催化剂，以Oxone为氧化剂。获得了高达91％的ee。光学活性的环丁酮也可以通过使用更多的酮催化剂和更少的Oxone抑制Baeyer-Villiger氧化而获得。

  DOI：

  10.1021/jo061341j

文献信息

• Palladium-catalyzed hydroalkylation of methylenecyclopropanes with simple hydrazones
  作者：Jinzhong Yao、Zhangpei Chen、Lin Yu、Leiyang Lv、Dawei Cao、Chao-Jun Li

  DOI：10.1039/d0sc01221a

  日期：——

  A palladium-catalyzed hydroalkylation reaction of methylenecyclopropanes via highly selective C–C σ-bond scission was achieved under mild conditions, in which simple hydrazones served as carbanion equivalents. This method featured good functional group compatibility, affording high yields of C-alkylated terminal alkenes.

  在温和的条件下，通过简单的酮作为碳负当量，通过高选择性的C-Cσ键断裂实现了钯催化的亚甲基环丙烷的加氢烷基化反应。该方法具有良好的官能团相容性，可提供高收率的C-烷基化末端烯烃。
• Brønsted Acid or Solid Acid Catalyzed Aza-Diels-Alder Reactions of Methylenecyclopropanes with Ethyl (Arylimino)acetates
  作者：Zhi-Bin Zhu、Li-Xiong Shao、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.200900050

  日期：2009.5

  Bronsted acid (TfOH) or solid acid (montmorillonite K-10) catalyzed aza-Diels–Alder reactions of methylenecyclopropanes with ethyl (arylimino)acetates were shown for the construction of the tetrahydroquinoline skeleton with the untouched cyclopropyl group in the 3,3′-position. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  布朗斯台德酸 (TfOH) 或固体酸 (蒙脱石 K-10) 催化亚甲基环丙烷与（芳基亚氨基）乙酸乙酯的氮杂-狄尔斯-阿尔德反应，用于构建在 3,3'- 中具有未接触环丙基的四氢喹啉骨架位置。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Acylation of Alkylidenecyclopropanes for the Facile Synthesis of α,β-Unsaturated Ketone and Benzofulvene Derivatives with High Stereoselectivity
  作者：Xian Huang、Yewei Yang

  DOI：10.1021/ol070331h

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] A variety of substituted alpha,beta-unsaturated ketone and benzofulvene derivatives were readily prepared in good to excellent yields via the reaction of alkylidenecyclopropanes with various acyl chlorides in the presence of aluminum chloride. The stereochemistry of the acylation and cyclization is discussed.

  [反应：见正文]通过亚烷基环丙烷与各种酰氯在氯化铝存在下的反应，可以容易地以高至极好的收率制备各种取代的α，β-不饱和酮和苯并富勒烯衍生物。讨论了酰化​​和环化的立体化学。
• Intramolecular Cycloisomerization of Aryl-Substituted Alkylidenecyclo­propanes via NHC Palladium-Catalyzed Cascade C-C Bond Cleavage/C-H Activation/C-C Bond Formation
  作者：Xian Huang、Yewei Yang

  DOI：10.1055/s-2008-1078404

  日期：2008.5

  A well-defined N-heterocyclic carbene (NHC) palladium-catalyzed intramolecular cyclization reaction of aryl-substituted alkylidenecyclopropanes (ACP) to 1-aryl dihydronaphthalenes is described. The NHC salts were found to suppress β-hydride elimination from the homoallylpalladium intermediate, which may lead to unwanted alkene formation. A plausible mechanism for the cycloisomerization was proposed.

  本研究描述了一种定义明确的 N-杂环碳烯（NHC）钯催化的芳基取代亚烷基环丙烷（ACP）到 1-芳基二氢萘的分子内环化反应。研究发现，NHC 盐会抑制同质烯丙基钯中间体中的δ-酸酐消除，这可能会导致不必要的烯烃形成。提出了环异构化的合理机制。
• Selective Access to Silacyclopentanes and Homoallylsilanes by La-Catalyzed Hydrosilylations of 1-Aryl Methylenecyclopropanes
  作者：Xiaoming Xu、Ailin Gao、Xiufang Xu、Jianfeng Li、Chunming Cui

  DOI：10.1021/jacs.3c12355

  日期：2024.2.14

  their unique reactivity. However, metal-catalyzed hydrosilylation of MCPs has met with very limited successes. In this paper, catalytic selective hydrosilylations of MCPs with some primary silanes using an ene-diamido lanthanum ate complex as the catalyst were described. The catalytic reactions resulted in the selective formation of silacyclopentanes and (E)-homoallylsilanes, respectively, depending on

  亚甲基环丙烷 (MCP) 因其独特的反应性而成为合成化学中的多功能构件。然而，金属催化的 MCP 氢化硅烷化反应取得的成功非常有限。本文描述了使用烯-二酰氨基镧酸酯络合物作为催化剂，MCP 与一些伯硅烷的选择性催化氢化硅烷化反应。根据 MCP 上的取代基，催化反应分别选择性地形成硅杂环戊烷和 ( E )-高烯丙基硅烷。控制和氘化标记实验以及 DFT 计算有力地支持了通过催化级联分子间和分子内氢化硅烷化机制形成硅杂环戊烷。独特的反应活性和选择性可归因于催化剂的大镧离子和ATE结构。