3,5-bis(4-methoxyphenyl)-1H-pyrrol-2-yl-3,5-bis(4-methoxyphenyl)-2-ylideneamine | 873975-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 3,5-bis(4-methoxyphenyl)-1H-pyrrol-2-yl-3,5-bis(4-methoxyphenyl)-2-ylideneamine
• 英文别名: [3,5-bis(4-methoxyphenyl)-1H-pyrrol-2-yl]-[3,5-bis(4-methoxyphenyl)pyrrol-2-ylidene]amine；N-[3,5-bis(4-methoxyphenyl)-1H-pyrrol-2-yl]-3,5-bis(4-methoxyphenyl)pyrrol-2-imine
• CAS: 873975-75-8
• 化学式: C₃₆H₃₁N₃O₄
• 分子量: 569.66
• InChiKey: CIASOJSIHPKFHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-bis(4-methoxyphenyl)-1H-pyrrol-2-yl-3,5-bis(4-methoxyphenyl)-2-ylideneamine 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应得到的3、3、5和2,6扩展的氮杂-BODIPY：合成和光物理性质。

  摘要：

  在3、3、5和2上带有4-甲氧基苯基，4-甲氧基联苯，2,4-二甲氧基联苯，4-溴苯基和N，N-二苯基-4-联苯胺基团的新型对称氮杂-硼二吡啶基亚甲基（aza-BODIPY）化合物通过Suzuki-Miyaura偶联反应合成了6个位置的氮杂-BODIPY核心，同时从起始单Br-取代的氮杂-BODIPY材料中获得了不对称的类似物，所述原料是从亚硝基化的吡咯衍生物获得的。通过1 H-NMR，13 C-NMR，FTIR和HRMS-TOF-ESI技术进行表征。使用吸收和荧光光谱研究了氮杂-BODIPY衍生物的光谱性质。与未取代的类似物相比，具有延长的共轭作用的新型化合物在近红外区域具有宽带吸收，并且在吸收和荧光光谱上显示出明显的变化。在氮杂-BODIPY支架的3，5位上观察到最高的红移，其π-延伸基团和强的给电子基团。取决于与茚并酮核连接的基团的取代位置，发色团的荧光量子产率被确定为剧烈的变化。评价了化合物的单线态氧产生能力，并且2

  DOI：

  10.1007/s10895-020-02646-4
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 在 ammonium acetate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 3,5-bis(4-methoxyphenyl)-1H-pyrrol-2-yl-3,5-bis(4-methoxyphenyl)-2-ylideneamine
  参考文献：
  名称：

  Photodynamic treatment of melanoma cells using aza-dipyrromethenes as photosensitizers

  摘要：

  在本研究中，我们首次报道了使用四种氮杂二吡咯甲烯（ADPMs）作为癌症光动力疗法（PDT）的光敏剂。我们评估了ADPMs的合成、表征及其对B16F10黑色素瘤细胞的光动力作用。ADPM 2是生成单线态氧的最佳物质，并且对B16F10细胞具有最强的光毒性（在2.5 μM浓度下）。

  DOI：

  10.1039/d0pp00114g

文献信息

• Photodynamic treatment of melanoma cells using aza-dipyrromethenes as photosensitizers
  作者：Kelly A. D. F. Castro、Letícia D. Costa、Samuel Guieu、Juliana C. Biazzotto、Maria Graça P. M. S. da Neves、M. Amparo F. Faustino、Roberto S. da Silva、Augusto C. Tomé

  DOI：10.1039/d0pp00114g

  日期：2020.7

  In this study, we report for the first time the use of four aza-dipyrromethenes (ADPMs) as photosensitizers for cancer PDT. The synthesis and characterization of the ADPMs and their photodynamic action against B16F10 melanoma cells were assessed. ADPM 2 is the best singlet oxygen generator and the most photo-toxic (at 2.5 μM) towards B16F10 cells.

  在本研究中，我们首次报道了使用四种氮杂二吡咯甲烯（ADPMs）作为癌症光动力疗法（PDT）的光敏剂。我们评估了ADPMs的合成、表征及其对B16F10黑色素瘤细胞的光动力作用。ADPM 2是生成单线态氧的最佳物质，并且对B16F10细胞具有最强的光毒性（在2.5 μM浓度下）。
• Azadipyrromethene Dye Derivatives in Coordination Chemistry: the Structure–Property Relationship in Homoleptic Metal(II) Complexes
  作者：André Bessette、Janaina G. Ferreira、Martin Giguère、Francis Bélanger、Denis Désilets、Garry S. Hanan

  DOI：10.1021/ic300872m

  日期：2012.11.19

  substituents. The electrochemical behavior of the new compounds 2b, 3b, and 5b in dichloromethane revealed two pseudoreversible reductions (2b, −1.09 and −1.25 V vs SCE; 3b, −1.05 and −1.29 V; 5b, −1.13 and −1.25 V) followed by a third irreversible process (2b, −1.78 V; 3b, −1.80 V; 5b, −1.77 V) along with two pseudoreversible oxidations (2b, 0.55 and 0.80 V; 3b, 0.56 and 0.80 V; 5b, 0.55 and 0.80 V) followed

  作为与二吡咯亚甲基（DPM）密切相关的生色团，氮杂二吡咯亚甲基（ADPM）家族引起了人们对生命科学和光电子领域的极大兴趣。据报道，基于四（对甲氧基苯基）氮杂二吡咯并二甲基配体1b的钴（II），镍（II），铜（II）和锌（II）的新均相络合物的高产率微波辅助合成。将这些配合物与基于四苯基氮杂二吡咯甲烷1a的相同金属（II）系列的其他均相配合物以及相关的BF 2 +螯合物（Aza-BODIPYs 6a和6b）进行了比较），以更好地理解由螯合物的取代和/或对甲氧基取代基的供电子作用引起的趋势。新化合物2b，3b和5b在二氯甲烷中的电化学行为显示出两个伪可逆还原（相对于SCE，2b，-1.09和-1.25 V; 3b，-1.05和-1.29 V; 5b，-1.13和-1.25 V）通过第三不可逆过程（2b，-1.78 V; 3b，-1.80 V; 5b，-1.77 V）以及两个拟可逆氧化（2b，0
• Azadipyrromethene cyclometalation in neutral Ru^II complexes: photosensitizers with extended near-infrared absorption for solar energy conversion applications
  作者：André Bessette、Mihaela Cibian、Janaina G. Ferreira、Brian N. DiMarco、Francis Bélanger、Denis Désilets、Gerald J. Meyer、Garry S. Hanan

  DOI：10.1039/c6dt00961a

  日期：——

  In the on-going quest to harvest near-infrared (NIR) photons for energy conversion applications, a novel family of neutral ruthenium(II) sensitizers has been developed by cyclometalation of an azadipyrromethene chromophore. These rare examples of neutral ruthenium complexes based on polypyridine ligands exhibit an impressive panchromaticity achieved by the cyclometalation strategy, with strong light

  在为能量转换应用而收集近红外（NIR）光子的持续探索中，提出了一种新型的中性钌族（II）敏化剂是通过azadipyrromethene生色团的环金属化而开发的。这些基于聚吡啶配体的中性钌络合物的稀有实例显示出通过环金属化策略可实现的令人印象深刻的全色性，在600-800 nm范围内具有强光吸收能力，在基于吡啶的加合物中尾巴超过1100 nm。通过光谱，电化学，X射线结构和计算模型化研究合理化结构与性质之间的关系，对染料敏化太阳能电池（DSSC）和有机光伏（OPV）应用的潜力进行了评估。还提供了光诱导电荷注入TiO 2导带的光谱证据。
• 3, 3,5 and 2,6 Expanded Aza-BODIPYs Via Palladium-Catalyzed Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reactions: Synthesis and Photophysical Properties
  作者：Halil Yılmaz、Gökhan Sevinç、Mustafa Hayvalı

  DOI：10.1007/s10895-020-02646-4

  日期：2021.1

  Novel symmetrical aza-borondipyrromethene (aza-BODIPY) compounds bearing 4-methoxyphenyl, 4-methoxybiphenyl, 2,4-dimethoxybipheny, 4-bromophenyl and N,N-diphenyl-4-biphenylamine groups on the 3, 3,5 and 2,6 positions of aza-BODIPY core were synthesized via Suzuki-Miyaura coupling reactions while unsymmetrical analogues were obtained from the starting mono Br-substituted aza-BODIPY material which was

  在3、3、5和2上带有4-甲氧基苯基，4-甲氧基联苯，2,4-二甲氧基联苯，4-溴苯基和N，N-二苯基-4-联苯胺基团的新型对称氮杂-硼二吡啶基亚甲基（aza-BODIPY）化合物通过Suzuki-Miyaura偶联反应合成了6个位置的氮杂-BODIPY核心，同时从起始单Br-取代的氮杂-BODIPY材料中获得了不对称的类似物，所述原料是从亚硝基化的吡咯衍生物获得的。通过1 H-NMR，13 C-NMR，FTIR和HRMS-TOF-ESI技术进行表征。使用吸收和荧光光谱研究了氮杂-BODIPY衍生物的光谱性质。与未取代的类似物相比，具有延长的共轭作用的新型化合物在近红外区域具有宽带吸收，并且在吸收和荧光光谱上显示出明显的变化。在氮杂-BODIPY支架的3，5位上观察到最高的红移，其π-延伸基团和强的给电子基团。取决于与茚并酮核连接的基团的取代位置，发色团的荧光量子产率被确定为剧烈的变化。评价了化合物的单线态氧产生能力，并且2
• Synthesis and photophysical properties of nitrated aza-BODIPYs
  作者：Samuel R. Zarcone、Hana J. Yarbrough、Martin J. Neal、Jordan C. Kelly、Katie L. Kaczynski、Aaron J. Bloomfield、Geoffrey M. Bowers、Thomas D. Montgomery、Daniel T. Chase

  DOI：10.1039/d1nj05976a

  日期：——

  A series of ten electron deficient aza-BODIPYs were prepared through a facile nitration strategy where either one, two, or four nitro groups can be regioselectively attached which represents a novel synthetic transformation of the core structure. Installation of the highly withdrawing nitro group on the 2- and 6-positions was found to greatly impact the absorption and emission profiles of the aza-BODIPY

  通过简单的硝化策略制备了一系列十种缺电子氮杂-BODIPY，其中一个、两个或四个硝基可以区域选择性地连接，这代表了核心结构的新型合成转变。通过异常大的负溶剂致变色效应和斯托克斯位移可以看出，在 2 位和 6 位上安装高吸合硝基基团会极大地影响 aza-BODIPY 核心的吸收和发射曲线，而不是它们的非硝化前体，导致出色的光物理可调性。TD-DFT 计算还显示，2 位和 6 位的硝化使 HOMO 和 LUMO 能级平均稳定了 0.61 eV，导致平均 HOMO 和 LUMO 能量分别为 -4.46 eV 和 -6.44 eV。而且，初步研究表明，与未硝化的类似物相比，硝化的 aza-BODIPY 具有中等至优越的光稳定性。综合起来，这些数据表明，2 位和 6 位的硝化是设计具有近红外吸收和发射曲线的有效推挽式氮杂 BODIPY 的可行策略。