ethyl 2,3-dibutylcycloprop-2-ene-1-carboxylate | 1605-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2,3-dibutylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
• 英文别名: 1,2-Dibutyl-cycloprop-1(2)-en-3-carbonsaeureaethylester；1,2-Dibutylcyclopropen-3-carbonsaeureethylester；2,3-Dibutyl-cycloprop-2-en-1-carbonsaeure-ethylester；3-Aethoxycarbonyl-1,2-dibutyl-cyclopropen；2,3-dibutyl-cycloprop-2-enecarboxylic acid ethyl ester；2,3-Dibutyl-cycloprop-2-encarbonsaeure-aethylester；Ethyl 2,3-dibutylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 1605-45-4
• 化学式: C₁₄H₂₄O₂
• 分子量: 224.343
• InChiKey: KDKXFTIDSCSQAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,3-dibutylcycloprop-2-ene-1-carboxylate 在 Lindlar's catalyst lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 1-Methylol-cis,cis-2,3-dibutyl-cyclopropan
  参考文献：
  名称：

  D'yakonov,I.A.; Kostikov,R.R., Journal of general chemistry of the USSR, 1964, vol. 34, p. 1735 - 1738

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 5-癸炔 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 2,3-dibutylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  环丙烯基甲基磺酰胺与束缚的杂芳族化合物的不同金催化反应†

  摘要：

  环丙烯基甲基磺酰胺与束缚的杂芳族化合物已被证明经历了不同的金催化环化反应。正式的脱芳香基（4 + 3）环加成反应与呋喃连接的底物发生，产生与生物活性姜黄素天然产物相关的致密功能化的5,7-稠合杂环。吲哚束缚的底物表现出不同的反应性，通过弗瑞德-克来福特机制产生了生物学上重要的四氢-β-咔啉。

  DOI：

  10.1039/c9cc06241f

文献信息

• Rh^I -Catalyzed Carbonylative [3+1] Construction of Cyclobutenones via C−C σ-Bond Activation of Cyclopropenes
  作者：Wen-Bin Xu、Changkun Li、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/chem.201804170

  日期：2018.10.22

  With a catalytic amount of Rh(cod)2BF4 and dppm, cyclopropenes undergo a direct carbonylative [3+1] cycloaddition reaction under an atmosphere of CO to produce the cyclobutenones in excellent yields, in which the regio‐ and diastereoselectivities can be controlled in certain cases with the help of chelating groups. Cyclobutenone with a chiral 4‐position was prepared by diastereoselective induction

  借助催化量的Rh（cod）2 BF 4和dppm，环丙烯在CO气氛下进行直接的羰基[3 + 1]环加成反应，从而以优异的收率生产环丁烯，从而可以控制区域和非对映选择性在某些情况下，在螯合组的帮助下。通过非对映选择性诱导制备了具有手性4位的环丁烯酮。罗丹环戊烯酮已被确定为关键中间体，因为它已被合成并用于还原消除步骤。
• Gold(I)-Catalyzed Cycloisomerization of Enynes Containing Cyclopropenes
  作者：Changkun Li、Yi Zeng、Hang Zhang、Jiajie Feng、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201002673

  日期：2010.8.23

  Goldenyne: Gold‐catalyzed cycloisomerization reactions of propargyl cyclopropenes afford benzene derivatives in a highly efficient manner. The reaction either proceeds through a mechanism with or without double and triple bond cleavage, depending on the substituents (see scheme).

  Goldenyne：炔丙基环丙烯的金催化的环异构化反应以高效方式提供了苯衍生物。根据取代基的不同，反应可通过有或没有双键和三键裂解的机理进行（参见方案）。
• Cu(I)-Catalyzed Intramolecular Tandem Cyclization of <i>N</i>-Indole-Tethered Cyclopropenes: Synthesis of Functionalized Hydrogenated Diazabenzo[<i>a</i>]cyclopenta[<i>cd</i>]azulene Derivatives
  作者：Peng-Hua Li、Song Yang、Tong-Gang Hao、Qin Xu、Min Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00864

  日期：2019.5.3

  A Cu(I)-catalyzed [3 + 2] intramolecular cycloaddition reaction of N-indole-tethered cyclopropenes is presented in this paper. This reaction starts from the formation of π-allyl cationic intermediate or its resonance-stabilized metal carbenoid intermediate upon activation of cyclopropene with Cu(I) catalyst and a Friedel–Crafts-type cyclization to give functionalized hydrogenated diazabenzo[a]cyclopenta[cd]azulenes

  本文提出了Cu（I）催化的N吲哚系环丙烯的[3 + 2]分子内环加成反应。该反应始于在用Cu（I）催化剂活化环丙烯并进行Friedel-Crafts型环化反应以形成官能化的氢化二氮杂苯并[ a ]环戊[ cd ]之后，形成π-烯丙基阳离子中间体或其共振稳定的金属类化合物中间体。天青石的产量高到极好，dr值中等到良好。可以实现该环加成反应的不对称变体，从而得到具有中等ee值的所需产物。
• Structural Effects on the Rh^II-Catalyzed Rearrangement of Cyclopropenes
  作者：Paul Müller、Christian Gränicher

  DOI：10.1002/hlca.19930760134

  日期：1993.2.10

  The thermocatalytic rearrangement of 2-alkylcycloprop-2-ene-1-carboxylates (1) in the presence of RhII perfluorobutyrate is regio- and stereospecific and leads to the substituted metallocarbenes 3. The latter undergo intramolecular CH bond insertion to form cyclopentylidenes (4). In contrast, the metallocarbenes 19, derived from 2,3-dialkylcycloprop-2-ene-1-carboxylates 6c, d, react to dienes (Z)-20

  在Rh II全氟丁酸酯的存在下，2-烷基环丙-2-烯-1-羧酸盐（1）的热催化重排具有区域和立体特异性，并导致取代的金属碳烯3。后者经历分子内CH键插入以形成环戊叉基（4）。与此相反，metallocarbenes 19，衍生自2,3- dialkylcycloprop -2-烯-1-羧酸盐6C，d，反应二烯（Ž） - 20，经由1,2--H迁移。环丙二羧酸酯10又排他地重新排列为取代度更高的金属碳烯26，其环化成呋喃28，随着6E，和12，从开环的两种模式衍生的产物中观察到。
• Zn(II)- or Rh(I)-Catalyzed Rearrangement of Silylated [1,1′-Bi(cyclopropan)]-2′-en-1-ols
  作者：Hang Zhang、Changkun Li、Guojun Xie、Bo Wang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo5010923

  日期：2014.7.3

  The rearrangement reactions of silylated alcohols bearing the highly strained structures of cyclopropene and cyclopropanol connected in adjacent positions have been studied under ZnI2- and Rh(I)-catalyzed conditions. The results show intriguing carbon skeletal reorganizations of such system under these conditions. The ZnI2-catalyzed reaction proceeds with C–O cleavage and the rearrangement of the resultant

  在ZnI 2-和Rh（I）催化的条件下，已经研究了在相邻位置连接有环丙烯和环丙醇的高应变结构的甲硅烷基化醇的重排反应。结果表明，在这些条件下，这种系统的碳骨架重组非常有趣。ZnI 2催化的反应随着C–O裂解和所得碳阳离子的重排而进行，从而导致连接两个三元环的C–C单键断裂。相反，Rh（I）催化的反应涉及环丙烯部分的σ键氧化加成，然后环丙烷部分的β-碳消除。