4-acetoxy-5,6-dihydro-4H-pyran | 5331-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-acetoxy-5,6-dihydro-4H-pyran
• 英文别名: 3,4-Dihydro-2h-pyran-4-yl acetate
• CAS: 5331-58-8
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: OCSLMZFGGKPWPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 4-acetoxy-5,6-dihydro-4H-pyran 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 tert-Butyl-[1-(3,4-dihydro-2H-pyran-4-yloxy)-vinyloxy]-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物糖的选择性单克莱森重排。乙烯基异头作用的化学后果。

  摘要：

  碳水化合物糖的单克莱森重排被证明是合成上有用的并且在机理上有意义的反应。将过-O-乙酰基缩水甘油基叔丁基二甲基氯硅烷混合物加到二异丙基氨基锂中，生成双（或三）烯酮甲硅烷基乙缩醛，加热后，进行平滑的单克莱森重排以在甲基化后提供C-糖基化合物。在所有情况下，第二次明显相似的Claisen重排都需要明显更高的温度。因此，相似的羟基被区分而无需借助选择性保护。提出了基于新引入的乙烯基异头作用（VAE）的立体电子原理，以解释这些糖类的加速克莱森重排。包括了VAE的分子轨道和共振描述，VAE还用于合理化碳水化合物糖基态的构象偏好。通过单克莱森重排产生的C-糖基化合物适用于Pd（0）催化的烯丙基烷基化，从而提供了异常容易地进入假单酸环系统的通道。据报道，假单酸C的已知前体的九步合成。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90885-1
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 、 lead(IV) tetraacetate 以 苯 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 2-acetoxy-5,6-dihydro-2H-pyran 、 4-acetoxy-5,6-dihydro-4H-pyran
  参考文献：
  名称：

  钯（0）辅助合成的C-glycopyranosyl化合物。

  摘要：

  四（三苯基膦）钯（0）​​影响2-乙酰氧基-5,6-二氢-2H-吡喃和1-S-乙酰基-1-硫代己二-2-烯吡喃糖苷的区域和立体选择性烷基化。使用稳定的碳负离子会导致形成烷基化的二氢吡喃，并在含氧碳原子上净保留。实例包括2- [乙酰胺基双（乙氧基羰基）甲基] -5,6-二氢-2H-吡喃，2- [乙酰胺基双（甲氧基羰基）甲基] -6-乙氧基-5,6-二氢-2H-pyran的制备，和2- [乙酰氨基双（甲氧基羰基）甲基] -6-甲氧基甲基-5，6-二氢邻-2H-吡喃。使用不稳定的碳负离子，例如芳基氯化锌，会导致烷基化的二氢吡喃和C-糖基化合物的形成，并且在含氧碳原子处发生净转化。实例包括2-[（（6-乙氧基-5,6-二氢-2H-吡喃基）甲基] -4,4-二甲基-2-恶唑啉的制备，

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90881-4

文献信息

• Direct Umpolung of Glycals and Related 2,3-Unsaturated<i>N</i>-Acetylneuraminic Acid Derivatives Using Samarium Diiodide
  作者：Tien Xuan Le、Caroline Papin、Gilles Doisneau、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1002/anie.201402891

  日期：2014.6.10

  The umpolung of glycals with samarium diiodide offers a simple route to novel carbohydrate‐derived nucleophilic reagents in a single step using a readily available reductant. The corresponding allyl samarium reagent that arises from the hexose series reacts with ketones at the C3 position with high stereoselectivity; carbon–carbon bond formation takes place only anti to the substituent at the C4 position

  糖与二碘化sa的结合为使用新颖的碳水化合物衍生的亲核试剂提供了一条简单的途径，只需一步即可使用现成的还原剂。由己糖系列产生的相应的烯丙基sa试剂具有很高的立体选择性，可在C3位与酮反应。碳-碳键形成仅发生反到该取代基在所述环二氢吡喃的C4位置。对于唾液酸系列，sa试剂的完全区域和立体选择性偶联过程发生在异头碳原子上，为N-乙酰神经氨酸的α-C-糖苷提供了一种新方法。
• Palladium(0)-assisted synthesis of C-glycopyranosyl compounds
  作者：Lois V. Dunkerton、Jack M. Euske、Anthony J. Serino

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90881-4

  日期：1987.12

  Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) effects the regio- and stereo-selective alkylation of 2-acetoxy-5,6-dihydro-2H-pyrans and 1-S-acetyl-1-thiohex-2-enopyranosides. Use of stabilized carbanions resulted in the formation of alkylated dihydropyrans with net retention at the oxygen-bearing carbon atom. Examples include the preparation of 2-[acetamidobis(ethoxycarbonyl)methyl]-5,6-dihydro-2H-pyran

  四（三苯基膦）钯（0）​​影响2-乙酰氧基-5,6-二氢-2H-吡喃和1-S-乙酰基-1-硫代己二-2-烯吡喃糖苷的区域和立体选择性烷基化。使用稳定的碳负离子会导致形成烷基化的二氢吡喃，并在含氧碳原子上净保留。实例包括2- [乙酰胺基双（乙氧基羰基）甲基] -5,6-二氢-2H-吡喃，2- [乙酰胺基双（甲氧基羰基）甲基] -6-乙氧基-5,6-二氢-2H-pyran的制备，和2- [乙酰氨基双（甲氧基羰基）甲基] -6-甲氧基甲基-5，6-二氢邻-2H-吡喃。使用不稳定的碳负离子，例如芳基氯化锌，会导致烷基化的二氢吡喃和C-糖基化合物的形成，并且在含氧碳原子处发生净转化。实例包括2-[（（6-乙氧基-5,6-二氢-2H-吡喃基）甲基] -4,4-二甲基-2-恶唑啉的制备，
• Selective mono-claisen rearrangement of carbohydrate glycals. A chemical consequence of the vinylogous anomeric effect
  作者：Dennis P. Curran、Young-Ger Suh

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90885-1

  日期：1987.12

  second apparently similar Claisen rearrangement required significantly higher temperatures in all cases. Thus, similar hydroxy groups were differentiated without resort to selective protection. A stereoelectronic rationale based on the newly-introduced vinylogous anomeric effect (VAE) is put forth to explain the accelerated Claisen rearrangements of these glycals. Molecular orbital and resonance descriptions

  碳水化合物糖的单克莱森重排被证明是合成上有用的并且在机理上有意义的反应。将过-O-乙酰基缩水甘油基叔丁基二甲基氯硅烷混合物加到二异丙基氨基锂中，生成双（或三）烯酮甲硅烷基乙缩醛，加热后，进行平滑的单克莱森重排以在甲基化后提供C-糖基化合物。在所有情况下，第二次明显相似的Claisen重排都需要明显更高的温度。因此，相似的羟基被区分而无需借助选择性保护。提出了基于新引入的乙烯基异头作用（VAE）的立体电子原理，以解释这些糖类的加速克莱森重排。包括了VAE的分子轨道和共振描述，VAE还用于合理化碳水化合物糖基态的构象偏好。通过单克莱森重排产生的C-糖基化合物适用于Pd（0）催化的烯丙基烷基化，从而提供了异常容易地进入假单酸环系统的通道。据报道，假单酸C的已知前体的九步合成。