methyl 6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hexanoate | 161232-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hexanoate
• 英文别名: 6-(tert-butyl-dimethylsilanoxy)hexanoic acid methyl ester；methyl 6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhexanoate
• CAS: 161232-10-6
• 化学式: C₁₃H₂₈O₃Si
• 分子量: 260.449
• InChiKey: RIQRLEHNWMNJFI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.901±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hexanoate 在 1-氯乙基氯甲酸酯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以97%的产率得到6-羟基己酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Efficient chemoselective deprotection of silyl ethers using catalytic 1-chloroethyl chloroformate in methanol

  摘要：

  Fast and chemoselective desilylation of silyl-protected alcohols was achieved using a catalytic amount of 1-chloroethyl chloroformate in methanol. With a minimal amount of 1-chloroethyl chloroformate as the source for anhydrous HCl, extremely efficient cleavage of silyl ethers of primary and secondary alcohols was accomplished, and chemoselective deprotection of one silyl ether in the presence of another silyl or other acid-labile group was possible through controlling the amount of the chloroformate and reaction time. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.10.043
• 作为产物：
  描述：

  6-羟基己酸 在 咪唑 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 methyl 6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  AMP脱氨酶抑制剂。2.初步发现非核苷酸过渡态抑制剂系列。

  摘要：

  描述了一系列可抑制腺苷5'-单磷酸脱氨酶（AMPDA）或腺苷脱氨酶（ADA）的N3取代的甲酰辅酶A糖苷配基类似物。制备这些化合物的关键步骤是（1）用烷基处理6，7-二氢咪唑并[4,5-d] [1,3] diazepin-8（3H）-one（4）的钠盐溴或甲磺酸烷基酯生成N3-烷基化的化合物5和（2）用NaBH（4）还原5。当N 3-取代基包含羧酸部分时，实现了对AMPDA的选择性抑制。例如，具有己酸侧链的化合物7b抑制了具有K（i）＝4.2μM的AMPDA和具有K（i）＝280μM的ADA。大的亲脂性基团α取代为羧酸盐，提供了适度的效能提高，同时保持了选择性，如α-苄基类似物7j（AMPDA K（i）= 0.41 microM和ADA K（i）> 1000 microM）所示。这些化合物以及本系列论文中描述的其他化合物，是第一种适合测试AMPDA选择性抑制是否可以通过增加损伤部位的局部腺苷

  DOI：

  10.1021/jm990447m

文献信息

• Anilinosilanes/TBAF Catalyst: Mild and Powerful Agent for the Silylation of Sterically Hindered Alcohols
  作者：Yoo Tanabe、Akira Iida、Atsushi Horii、Tomonori Misaki

  DOI：10.1055/s-2005-872098

  日期：——

  We developed an efficient method for the silylation of alcohols using anilinosilane with tetrabutylammonium fluoride (TBAF) catalyst, wherein TMS, TES and TBS groups were smoothly introduced into silylation-resistant hindered alcohols under mild conditions.

  我们开发了一种高效的方法，用于使用氨基硅烷和四丁基氟化铵（TBAF）催化剂对醇进行硅烷化，在温和条件下，顺利将TMS、TES和TBS基团引入硅烷化抗性阻碍醇。
• Palladium-catalyzed cross-coupling of cyclopropanol-derived ketone homoenolates with aryl bromides
  作者：David Rosa、Arturo Orellana

  DOI：10.1039/c3cc42080a

  日期：——

  The cross-coupling reaction of cyclopropanol-derived ketone homoenolates bearing β-hydrogens with aryl and hetaryl bromides has been achieved for the first time. This reaction is high yielding, is broad in scope and uses a simple catalytic system. Notably, the proposed palladium homoenolates do not undergo β-hydride elimination to the corresponding α,β-unsaturated ketones.

  首次实现了含有β-氢的环丙醇衍生的酮烯醇盐与芳基和杂芳基溴的交叉耦合反应。该反应产率高，适用范围广，并采用了一个简单的催化体系。值得注意的是，所提出的钯烯醇盐不会经历β-氢消除形成相应的α,β-不饱和酮。
• Tandem Double Intramolecular [4 + 2]/[3 + 2] Cycloadditions of Nitroalkenes
  作者：Scott E. Denmark、Laurent Gomez

  DOI：10.1021/ol016385n

  日期：2001.9.1

  [reaction: see text]. A new class of tandem [4 + 2]/[3 + 2] cycloadditions of nitroalkenes is described in which both pericyclic processes are intramolecular. Two subclasses of intra [4 + 2]/intra [3 + 2] cycloadditions have been explored in which the dipolarophile is tethered at either C(5) or C(6) of the nitronate. For both families of precursors, the cycloadditions occur in good yield and are found

  [反应：请参见文字]。描述了一类新的硝基烯烃的串联[4 + 2] / [3 + 2]环加成，其中两个周环过程都是分子内的。已研究了内部[4 + 2] /内部[3 + 2]环加成的两个子类，其中双极性亲子分子系在亚硝酸盐的C（5）或C（6）上。对于这两个前体家族，环加成均以良好的产率发生，并且被发现具有高度的区域和立体选择性。该方法将线性多烯转化为带有多达六个立体异构中心的官能化多环系统。
• Tandem Double Intramolecular [4+2]/[3+2] Cycloadditions of Nitroalkenes. The Fused/Bridged Mode
  作者：Scott E. Denmark、Laurent Gomez

  DOI：10.1021/jo034853w

  日期：2003.10.1

  A new class of tandem [4+2]/[3+2] cycloadditions of nitroalkenes is described in which both pericyclic processes are intramolecular. Two subclasses of intra [4+2]/intra [3+2] cycloadditions have been explored in which the dipolarophile is tethered at either C(5) or C(6) of the nitronate. For both families of precursors, the cycloadditions occur in good yield and are found to be highly regio- and stereoselective

  描述了一类新的硝基烯烃的串联[4 + 2] / [3 + 2]环加成，其中两个周环过程都是分子内的。已研究了[4 + 2]内/ [3 + 2]内环加成的两个子类，其中双极性亲和剂被束缚在亚硝酸盐的C（5）或C（6）处。对于这两个前体家族，环加成均以良好的产率发生，并且被发现具有高度的区域和立体选择性。该方法将线性多烯转化为带有多达六个立体异构中心的官能化多环系统。
• A Short Diastereoselective Synthesis of the Putative Alkaloid Jamtine, Using a Tandem Pummerer/Mannich Cyclization Sequence
  作者：Albert Padwa、M. Diana Danca、Kenneth I. Hardcastle、Michael S. McClure

  DOI：10.1021/jo026471g

  日期：2003.2.1

  contamination. Some preliminary studies were directed toward the synthesis of mesembrine using a 3,4-dimethoxy aryl group. In this case, the Z-enamide prefers to undergo electrophilic aromatic substitution to give a substituted azepinone as the preferred product in 87% yield. In contrast, the E-enamide isomer provided the desired hydroindolone. The convergency and stereochemical control associated with the

  用苄胺处理2-苯基己-5-烯醛，然后依次与乙硫基乙酰氯和高碘酸钠氧化反应，得到α-亚磺酰基酰胺的E / Z混合物。如从4-π-旋转机理所预期的，每种烯烃的环化提供了稠合的异喹啉内酰胺，其为在乙硫基位置上差向异构的单一非对映异构体，没有任何交叉污染。一些初步的研究针对使用3,4-二甲氧基芳基合成甲基溴肾上腺素。在这种情况下，Z-烯酰胺优选经历亲电芳族取代，以87％的收率得到取代的a庚酮作为优选产物。相反，E-烯酰胺异构体提供了所需的氢化吲哚酮。与串联的Pummerer / Mannich环合反应相关的收敛性和立体化学控制使其特别适合于Jamtine的组装，jamtine是一种以其治疗特性而闻名的四氢异喹啉生物碱。合成中的关键步骤涉及多米诺硫鎓/ N-酰基亚胺离子环化，以提供作为主要非对映异构体的三环骨架27a。用NaH对27a进行质子化得到28a，其中包含完全组装的Jamtine骨架。合成的