trans-1,2-Diethyl-cyclopropan

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 饱和烃
• 英文名称: trans-1,2-Diethyl-cyclopropan
• 英文别名: trans-1,2-Diethyl-cyclopropane；(1R,2R)-1,2-diethylcyclopropane
• 化学式: C₇H₁₄
• 分子量: 98.1882
• InChiKey: AKOVCHSGJHQHEH-RNFRBKRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1,2-Diethyl-cyclopropan 在 [(N,N'-bis(3,5-di-tert-bytyl-salicylidene)-rac-1,2-cyclohexanediamine)Al(THF)₂][Co(CO)₄] 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 以92%的产率得到3-己酮
  参考文献：
  名称：

  2,3-二取代环氧化物到酮的区域选择性异构化：内烯烃瓦克氧化的替代方法

  摘要：

  我们报告了内烯烃的瓦克氧化的替代途径，包括反式烯烃的环氧化，然后是温和且高度区域选择性的异构化，以 66-98% 的产率得到主要的酮异构体。初步动力学和同位素标记研究表明环氧化物开环是我们提出的机制中的周转限制步骤。将类似的催化系统应用于选择的反式环氧化物的动力学拆分，为苄基取代的底物提供 17-23 的合成有用选择性因子。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b10419
• 作为产物：
  描述：

  反式-3-己烯-1-醇 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 copper(l) chloride 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 trans-1,2-Diethyl-cyclopropan
  参考文献：
  名称：

  二卤卡宾插入含小环化合物的C–H键中的反应：机理以及区域和立体选择性† ，‡

  摘要：

  据报道，新型二氯和二溴卡宾插入到邻近环丙烷环的碳氢键中的插入反应。发现与双环[4.1.0]庚烷的反应中形成的主要异构体是由于插入到三元环的碳氢键内。在双环的反应[3.1.0]己烷，然而，外形成了二卤卡宾插入产物作为主要异构体。在某些化合物中，环丙烷环会“激活”相邻的碳氢键，而其他包含三元环的系统则不会。此外，已经研究了在二卤卡宾反应中连接到双环[3.1.0]己烷和双环[4.1.0]庚烷的各种取代基（甲基，双甲基二甲基，苯基，甲氧基和乙氧基）的影响。可以用环丙烷环的沃尔什轨道和α碳氢键的最大轨道重叠概念来解释这一发现。与之形成鲜明对比的是，观察到在双环[4.2.0]辛烷中选择性插入环丁烷环的叔碳氢键中。

  DOI：

  10.1021/jo7013356

文献信息

• Photochemistry of alkyl halides—VII
  作者：Paul J. Kropp、Norbert J. Pienta、Joy A. Sawyer、Richard P. Polniaszek

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92370-1

  日期：——

  The previously observed cyclopropaoation of alkenes by irradiation of diiodomethane (I) in their presence has been studied in more detail and found to be a synthetically useful procedure which is significantly less subject to steric effects than the traditional Simmons-Smith method. The results from photocyclopropanation of a variety of alkenes are summarized in Tables 1 and 3–4. In a number of cases

  先前观察到的通过二碘甲烷的辐射对烯烃的环丙烷化反应（I）的存在，我们对其进行了更详细的研究，发现它是一种合成上有用的方法，与传统的Simmons-Smith方法相比，其受到的空间位阻明显更少。表1和表3-4汇总了各种烯烃的光环丙烷化结果。在许多情况下，光化学程序提供的结果优于Simmons-Smith方法，尤其是使用空间拥挤的烯烃时。环烯烃显示的光环丙烷化相对速率是环大小的函数，类似于Simmons-Smith方法（表5）。然而，与Simmons-Smith方法相比，光环丙烷化反应的相对速率随着双键取代度的增加而稳定增加（表6），其中空间效应抵消了随着取代作用的增加烯烃的亲核性的提高。α碘化建议使用2作为亚甲基转移物质。在溴化锂存在下，将阳离子2捕集，得到溴碘甲烷。
• Enthalpies of formation of cis- and trans-1,2-diethylcyclopropane and cis- and trans-bicyclo[6.1.0]nonane. Structural effects on energies of cyclopropane rings
  作者：Kenneth B. Wiberg、Elmer C. Lupton、David J. Wasserman、Armin De Meijere、Steven R. Kass

  DOI：10.1021/ja00318a032

  日期：1984.3

  enthalpies of formation of cis- and trans-1,2-diethylcyclopropane were determined by oxygen bomb calimetry. The cis-diethyl isomer was 1.1 kcal/mol less stable than the trans isomer. Alkyl groups were found to stabilize a cyclopropane ring by the same amount as for a carbon-carbon double bond. The enthalpies of formation cis- and trans-bicyclo(6.1,0)nonane formation, in contrast to cis- and trans-cyclooctene

  顺式和反式 1,2-二乙基环丙烷的生成焓通过氧弹量热法测定。顺式二乙基异构体的稳定性比反式异构体低 1.1 kcal/mol。发现烷基以与碳-碳双键相同的量稳定环丙烷环。顺式和反式双环 (6.1,0) 壬烷的形成焓，与顺式和反式环辛烯形成对比。三角中心的引入使反式双环壬烷 3 kcal/mol 不如顺式异构体稳定。分子力学计算报告了一系列顺式和反式双环 (n.1,0) 烷烃。为了更好地估计反式双环(4.1.0)庚烷的应变能，通过从头算分子轨道理论计算了其与其顺式异构体之间的能量差。
• A New Synthesis of Cyclopropanes¹
  作者：Howard E. Simmons、Ronald D. Smith

  DOI：10.1021/ja01525a036

  日期：1959.8
• Photolysis of Methylene Iodide in the Presence of Olefins
  作者：Dale C. Blomstrom、Klaus Herbig、Howard E. Simmons

  DOI：10.1021/jo01015a001

  日期：1965.4
• Wittig,G.; Wingler,F., Chemische Berichte, 1964, vol. 97, p. 2146 - 2164
  作者：Wittig,G.、Wingler,F.

  DOI：——

  日期：——