methyl trans-4-bromo phenylglycidate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl trans-4-bromo phenylglycidate
• 英文别名: methyl (2S,3R)-3-(4-bromophenyl)oxirane-2-carboxylate
• 化学式: C₁₀H₉BrO₃
• 分子量: 257.084
• InChiKey: XTJKTEOBCCNOOZ-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl trans-4-bromo phenylglycidate 在 sodium methylate 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 (5S,6R)-6-(4-bromophenyl)-5-hydroxy-1,2,3,5,6,7-hexahydro-4H-azocino[5,4-b]indol-4-one
  参考文献：
  名称：

  天然产物（+）-巴拉舒布酰胺及其衍生物的不对称合成和生物活性。

  摘要：

  通过两步不对称合成合成了天然产物（+）-巴拉舒酰胺（3j）及其衍生物（3a-3i），并在体外测定了3a-3j的生物活性。选择（2S，3R）-（+）-3-苯基环氧乙烷-2-羧酸甲酯（1h），它的不对称合成在先前的文章中进行了描述，被选为起始原料。化合物3a–3j对它们的神经保护，抗氧化和抗神经炎症作用进行了评估。（+）-Balasubramide及其在6-苯环中具有不同负电性基团的衍生物几乎不产生神经保护和抗氧化作用，但在BV-2小胶质细胞中诱导了强效的抗神经炎作用（3g例外）。化合物3c在其6-苯环中具有三氟甲基的化合物，是一种特别有效的抗神经炎药。这些结果证明（+）-巴拉舒布酰胺的6-苯基环的电负性是其对神经炎症抑制作用的重要决定因素。更多的负电性取代基可产生更强的抗神经炎作用。而且，细胞毒性测定表明所测试的化合物没有明显的作用。

  DOI：

  10.1080/14786419.2015.1071363
• 作为产物：
  描述：

  4-bromocinnamaldeyde 在 S-二苯基脯氨醇三乙基硅醚 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 双氧水 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl trans-4-bromo phenylglycidate
  参考文献：
  名称：

  通过一锅有机催化环氧化和氧化酯化反应 高效地不对称合成α，β-环氧酯†

  摘要：

  通过一锅式有机催化环氧化和随后的氧化酯化反应，可以实现α，β-环氧酯的高度对映选择性合成。对于各种α，β-环氧酯，均具有出色的对映选择性（高达99％ee）和良好的收率。该方法易于扩展。此外，将产物用于具有优异对映选择性（> 99％ee）的（-）-clausenamide的合成。

  DOI：

  10.1039/c3ob00056g

文献信息

• A convenient synthesis of aziridine-2-carboxylic esters
  作者：Johan Legters、Lambertus Thijs、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1002/recl.19921110101

  日期：——

  Optically active oxirane-2-carboxylic esters, prepared from allylic alcohols employing the Sharpless epoxidation, were treated with sodium azide. The azido alcohols obtained were subsequently converted into aziridine-2-carboxylic esters by reaction with triphenylphosphine, in good yields and with high optical purity. Various racemic oxirane-2-carboxylic esters were subjected to the same sequence of

  用叠氮化钠处理由使用Sharpless环氧化的烯丙基醇制备的旋光环氧乙烷-2-羧酸酯。随后通过与三苯基膦反应以高收率和高光学纯度将获得的叠氮基醇转化为氮丙啶-2-羧酸酯。使各种外消旋环氧乙烷-2-羧酸酯进行相同的反应顺序。
• Catalytic asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated carboxylic acid imidazolides and amides by lanthanide–BINOL complexes
  作者：Takashi Ohshima、Tetsuhiro Nemoto、Shin-ya Tosaki、Hiroyuki Kakei、Vijay Gnanadesikan、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2003.06.010

  日期：2003.12

  Highly enantioselective catalytic asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated carboxylic acid imidazolides and simple amides was developed. In the presence of 5–10 mol% of lanthanide–BINOL complexes, the reaction proceeded smoothly with high substrate generality. In particular, in the cases of α,β-unsaturated amides, there was nearly perfect enantioselectivity (>99% ee). The corresponding epoxides were

  研究了α，β-不饱和羧酸咪唑化物和简单酰胺的高度对映选择性催化不对称环氧化反应。在5-10 mol％的镧系元素-BINOL配合物的存在下，反应在高底物普遍性下可顺利进行。特别地，在α，β-不饱和酰胺的情况下，几乎具有完美的对映选择性（> 99％ee）。相应的环氧化物已成功转化为多种类型的有用手性化合物，例如α，β-环氧酯，α，β-环氧酰胺，α，β-环氧醛，α，β-环氧β-酮酸酯，α-和β-羟基羰基化合物。进行B3LYP密度泛函研究以预测底物反应性。
• Regioselective syntheses of 3-hydroxy-4-aryl-3,4,5-trihydro-2H-benzo[b][1,4]diazepin-2(1H)-ones and 3-benzylquinoxalin-2(1H)-ones from arylglycidates when exposed to 1,2-diaminobenzenes
  作者：Vakhid A. Mamedov、Vera L. Mamedova、Victor V. Syakaev、Julia K. Voronina、Essam M. Mahrous、Dmitry E. Korshin、Shamil K. Latypov、Oleg G. Sinyashin

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131478

  日期：2020.10

  ,4]diazepin-2(1H)-ones and 3-benzylquinoxalin-2(1H)-ones – obtained in reactions of 1,2-diaminobenzenes with methyl 3-arylglycidates in boiling acetic acid. Substituents in arylglycidates determine the direction of processes. Electron withdrawing substituents (NO2), halogen atoms (Cl, Br, F), as well as the absence of substituents, provide the formation of benzo[b][1,4]diazepin-2(1H)-one derivatives

  两类具有重要药理意义的化合物的代表– 3-羟基-4-芳基-3,4,5-三氢-2 H-苯并[ b ] [1,4]二氮杂-2-2 （1 H）-酮和3-苄基喹喔啉-2（1 H）-ones-由1,2-二氨基苯与3-芳基缩水甘油酸甲酯在沸腾的乙酸中反应制得。芳基缩水甘油酸酯中的取代基决定了过程的方向。吸电子取代基（NO2），卤素原子（Cl，Br，F）以及不存在取代基的情况下，形成了苯并[b] [1,4]二氮杂-2-2（1H）-一衍生物和电子捐赠基团（OMe，Me）有助于3-苄基喹喔啉-2（1H）-one的形成。结果，出现了3-羟基-4-芳基-3,4,5-三氢-2 H-苯并[[获得了b ] [1,4] diazepin-2（1 H）-one，并提出了一种新的制备3-苄基喹喔啉-2（1H）-one的方法。
• Synthesis of (Z)-Cinnamate Esters by Nickel-Catalyzed Stereoinvertive Deoxygenation of trans-3-Arylglycidates
  作者：Sunisa Akkarasamiyo、Saranya Chitsomkhuan、Supawadee Buakaew、Joseph S. M. Samec、Pitak Chuawong、Punlop Kuntiyong

  DOI：10.1055/s-0040-1719911

  日期：2022.9

  We report a stereoinvertive deoxygenation of trans-3-arylglycidates as an alternative route to access thermodynamically less stable (Z)-cinnamate esters by using nickel triflate and triphenylphosphine. Broad functional-group tolerance was observed, with trans-3-arylglycidates containing methyl, methoxy, halo, or nitro groups affording the corresponding (Z)-cinnamate esters in high yields and with moderate

  我们报告了反式-3-芳基缩水甘油酯的立体反转脱氧作为通过使用三氟甲磺酸镍和三苯基膦获得热力学不太稳定的 ( Z )-肉桂酸酯的替代途径。观察到广泛的官能团耐受性，含有甲基、甲氧基、卤素或硝基的反式-3-芳基缩水甘油酯以高产率和中等到高的E/Z比提供相应的 ( Z )-肉桂酸酯。
• Regiodivergent Nucleophilic Fluorination under Hydrogen Bonding Catalysis: A Computational and Experimental Study
  作者：Matthew A. Horwitz、Alexander B. Dürr、Konstantinos Afratis、Zijun Chen、Julia Soika、Kirsten E. Christensen、Makoto Fushimi、Robert S. Paton、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/jacs.3c01303

  日期：2023.5.3

  regiochemical outcomes in nucleophilic fluorination reactions with alkali metal fluoride is a problem yet to be solved. Herein, two synergistic approaches exploiting hydrogen bonding catalysis are presented. First, we demonstrate that modulating the charge density of fluoride with a hydrogen-bond donor urea catalyst directly influences the kinetic regioselectivity in the fluorination of dissymmetric aziridinium

  碱金属氟化物亲核氟化反应中区域化学结果的控制程序是一个有待解决的问题。在此，提出了两种利用氢键催化的协同方法。首先，我们证明了用氢键供体尿素催化剂调节氟化物的电荷密度直接影响具有芳基和酯取代基的不对称氮丙啶盐氟化反应的动力学区域选择性。此外，我们报告了一种尿素催化的形式变色重排，这是一种热力学控制的区域化学编辑过程，由 C-F 键断裂和随后的氟化物反弹组成。这些发现提供了从单一氯胺前体获得对映体富集的氟胺区域异构体的途径，更一般地说，双）尿素基有机催化。