ethyl 3-trimethylsilanyloxy-3-cyanobutanoate | 136370-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 3-trimethylsilanyloxy-3-cyanobutanoate
• 英文别名: Ethyl 3-cyano-3-trimethylsilyloxybutanoate
• CAS: 136370-79-1
• 化学式: C₁₀H₁₉NO₃Si
• 分子量: 229.351
• InChiKey: BCGAJFQEJRXLRU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.07
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-trimethylsilanyloxy-3-cyanobutanoate 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以1153.6 mg的产率得到3-氰基-3-羟基丁酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  氰醇催化转移水合为 α-羟基酰胺

  摘要：

  我们报告了通过使用羧酰胺作为水供体，钯 (II) 催化的氰醇转移水合为 α-羟基酰胺。该方法能够在温和条件下（50°C，10 分钟）选择性地水合各种醛和酮衍生的氰醇，分别提供 α-单-和 α,α-二取代-α-羟基酰胺。非诺贝特（一种带有二苯甲酮部分的药物）直接转化为功能化的 α,α-二芳基-α-羟基酰胺是通过氢氰化-转移水合序列实现的。初步动力学研究和位点特异性 18O 标记的 α-羟基酰胺的合成证明了羰基氧从羧酰胺试剂转移到 α-羟基酰胺产物中。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12877
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 乙酰乙酸乙酯 在 montmorillonite K₁₀ 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到ethyl 3-trimethylsilanyloxy-3-cyanobutanoate
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸而不是蒙脱石 K10 的布朗斯台德酸位点充当强大且可重复使用的绿色多相催化剂，用于酮的快速氰基硅烷化

  摘要：

  开发了一种实用的绿色方案，用于由商业蒙脱石 K10 催化的各种酮的高效氰基硅烷化，具有出色的分离产率（91-99%）。该催化剂可原样使用，其催化强度可在不损失活性的情况下轻松恢复。对催化剂回收和活性催化位点的研究表明，路易斯酸位点主要负责酮的氰基硅烷化。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588640

文献信息

• A New Lithium Alkoxide Accelerated Diastereoselective Cyanation of Ketones
  作者：H. Scott Wilkinson、Paul T. Grover、Charles P. Vandenbossche、Roger P. Bakale、Nandkumar N. Bhongle、Stephen A. Wald、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol0069608

  日期：2001.2.1

  lithium heteroatom assisted TMSCN or TBSCN addition to aldehydes and ketones has been discovered. The process provides excellent selectivities and high rates. Conformationally constrained ketones such as camphor, fenchone, and nopinone give excellent diastereoselectivities with TMSCN. Reduction of 2 provided diastereopure amino alcohol 3 in good yield. alpha- and beta-Methyl cyclohexanones with TBSCN-LiOR

  [反应：见正文]已经发现，在醛和酮中添加了一种非常普通的锂杂原子辅助的TMSCN或TBSCN。该方法具有出色的选择性和高产率。构象受限制的酮，如樟脑，芬琴酮和诺品酮，与TMSCN的结合具有极好的非对映选择性。还原2以良好的产率提供了非对映体纯的氨基醇3。具有TBSCN-LiOR的α-和β-甲基环己酮具有很高的非对映选择性和收率。
• Lewis Acid Rather than Brønsted Acid Sites of Montmorillonite K10 Act as a Powerful and Reusable Green Heterogeneous Catalyst for Rapid Cyanosilylation of Ketones
  作者：Xiao Huang、Wei Wang、Lin Chen、Fengying Ren、Chen Yang、Jianghong Li、Kejin Shi、Xiaojun Gou

  DOI：10.1055/s-0036-1588640

  日期：——

  A practical green protocol was developed for highly efficient cyanosilylation of various ketones catalyzed by commercial montmorillonite K10, with excellent isolated yields (91–99%). The catalyst can be used as received, and its catalytic strength can be easily restored without loss of activity. Investigations of catalyst recycling and of the active catalytic sites indicated that Lewis acid sites were

  开发了一种实用的绿色方案，用于由商业蒙脱石 K10 催化的各种酮的高效氰基硅烷化，具有出色的分离产率（91-99%）。该催化剂可原样使用，其催化强度可在不损失活性的情况下轻松恢复。对催化剂回收和活性催化位点的研究表明，路易斯酸位点主要负责酮的氰基硅烷化。
• Calcined MgAICO₃-HT Catalysed Cyanosilylation of Carbonyl Compounds and Nucleophilic Ring Opening of Oxiranes Using TMSCN
  作者：B. M. Choudary、N. Narender、V. Bhuma

  DOI：10.1080/00397919508011830

  日期：1995.9

  Nucleophilic addition of TMSCN to carbonyl compounds is found to be catalysed efficiently using hydrotalcite as a solid base. The catalyst is also found to be active in the nucleophilic ring opening of oxiranes giving high regioselectivity.

  发现使用水滑石作为固体碱可以有效地催化 TMSCN 与羰基化合物的亲核加成。还发现该催化剂在环氧乙烷的亲核开环中具有活性，从而提供高区域选择性。
• Neutral π-Nucleophile-Catalyzed Cyanation of Aldehydes and Ketones
  作者：Shi-Kai Tian、Xiu Wang

  DOI：10.1055/s-2007-980366

  日期：2007.6

  1-Methoxy-2-methyl-1-(trimethylsiloxy)propene, a neutral π-nucleophile, was found to be able to efficiently catalyze the cyanation (cyanosilylation and cyanocarbonation) of various aldehydes and ketones, and this study provided the first illustration of using a neutral π-nucleophile for the development of synthetically useful organocatalysis.

  研究发现，1-甲氧基-2-甲基-1-(三甲基硅氧基)丙烯这种中性Ï-亲核物能够高效地催化各种醛和酮的氰化反应（氰硅化反应和氰碳化反应），这项研究首次说明了如何利用中性Ï-亲核物来开发对合成有用的有机催化反应。
• Ytterbium Tricyanide, a Highly Efficient Catalyst for the Addition of Cyanotrimethylsilane to Carbonyl Compounds
  作者：Seijiro Matsubara、Tsutomu Takai、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1246/cl.1991.1447

  日期：1991.8

  Reaction of cyanotrimethylsilane with various carbonyl compounds was effectively catalyzed by Yb(CN)3 to give the adducts in excellent yields; reaction with substituted cyclohexanones proceeded in a highly stereoselective manner.

  在 Yb(CN)3 的有效催化下，氰基三甲基硅烷与各种羰基化合物发生反应，生成的加合物收率极高；与取代的环己酮的反应以高度立体选择性的方式进行。