methyl 3-(trimethylsiloxy)-1-cyclopropanecarboxylate | 90288-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-(trimethylsiloxy)-1-cyclopropanecarboxylate
• 英文别名: methyl 2-(trimethylsiloxy)cyclopropanecarboxylate；Methyl 2-[(trimethylsilyl)oxy]cyclopropane-1-carboxylate；methyl 2-trimethylsilyloxycyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 90288-79-2
• 化学式: C₈H₁₆O₃Si
• 分子量: 188.299
• InChiKey: MENXOHLQSSRCTA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  174.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(trimethylsiloxy)-1-cyclopropanecarboxylate 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.84h， 生成 5,15-diheptyl-10,20-bis(3-methoxy-3-oxopropyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  使用供体-受体环丙烷衍生的双吡咯甲烷合成功能化的反式-A2B2-卟啉

  摘要：

  带有特定取代基模式的中观取代的反式A 2 B 2卟啉是基于卟啉的仿生系统和分子材料的关键组成部分，可用于构建定义明确的基于卟啉的体系结构。逐步和合理合成功能化反式A 2 B 2的新方法报道了卟啉，其中首次利用了供体-受体取代的环丙烷前体（d-a环丙烷）。所提供的三种d-a环丙烷很容易以克数形式获得，并且在与过量吡咯的反应中用作醛当量，以提供相应的二吡咯甲烷（DPM）。合成了三种DPM，产率为60-74％。它们在没有光和空气的情况下以纯化形式稳定，随后与各种带有给电子或吸电子取代基的脂族和芳族醛缩合，然后氧化形成相应的反式-A 2 B 2。卟啉。合成了14种功能化的卟啉，产率为14-31％，表明合成方法的范围很广。强调了引入关键官能团的可能性，其使得随后的这些卟啉具有诱导生物活性的部分的修饰。可以通过添加一个卟啉外围双键，使用芳基的取代基或通过两个内消旋基上的甲氧羰基进行四吡咯的修饰取代基。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300141
• 作为产物：
  描述：

  乙烯氧基三甲基硅烷 、 重氮乙酸甲酯 在 optically active Cu-catalyst 4a 作用下， 以 苯 为溶剂， 以53%的产率得到methyl 3-(trimethylsiloxy)-1-cyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of siloxycyclopropanes and of ???-oxocarboxylates by asymmetric catalysis

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93716-5

文献信息

• Gewald Synthesis of Aminothiophene Carboxylic Acids Providing New Dipeptide Analogues
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Hülya Özbek、Ivana Veljkovic

  DOI：10.1055/s-0028-1087243

  日期：——

  A new multicomponent synthesis of 2-aminothiophene carbocyclic acids 4 by reaction of methyl 2-siloxycyclopropane-carboxylates 1, alkyl cyanoacetates, and elemental sulfur is reported. This version of the Gewald thiophene synthesis rapidly provides a new type of δ-amino acids, which can be considered as dipeptide analogues. Smooth protective-group manipulations allowed regio- and chemoselective couplings with l-phenylalanine derivatives furnishing new tripeptide analogues such as 5 and 8 or products of type 10.

  报道了一种新的多组分合成2-氨基噻吩碳环酸4的方法，该方法通过甲基2-硅氧基环丙烷羧酸酯1、烷基氰基乙酸酯和元素硫的反应实现。这种改进的Gewald噻吩合成法迅速提供了一种新型的δ-氨基酸，这些氨基酸可被视为二肽的类似物。通过顺利的保护基操作，实现了与L-苯丙氨酸衍生物的区域选择性和化学选择性偶联，从而得到了如5和8等新型三肽类似物或10型产物。
• Trifluoromethanesulfonic Acid Catalyzed Friedel–Crafts Alkylations of 1,2,4-Trimethoxybenzene with Aldehydes or Benzylic Alcohols
  作者：Michael Wilsdorf、Daniel Leichnitz、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1021/ol400972m

  日期：2013.5.17

  Trifluoromethanesulfonic acid in acetonitrile was found to efficiently catalyze Friedel–Crafts alkylations of 1,2,4-trimethoxybenzene with a variety of simple or functionalized aldehydes to provide di- or triarylmethanes in high yields. The operationally simple protocol allowed a short synthesis of the phenylpropanoid natural product (−)-tatarinoid C establishing its absolute configuration. Under the

  发现乙腈中的三氟甲磺酸可以有效地催化1,2,4-三甲氧基苯与各种简单或功能化的醛的Friedel-Crafts烷基化反应，从而以高收率提供二或三芳基甲烷。操作简单的协议允许苯基丙烷天然产物（-）-酒石碱C的短时合成，从而确立其绝对构型。在发达的反应条件下，苯甲醇代替醛也与1,2,4-三甲氧基苯和其他亲核试剂反应，得到不对称取代的化合物。
• A novel rearrangement leading to methoxycarbonylmethylated silyl enol ethers
  作者：Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98693-3

  日期：1985.1

  Methyl 2-siloxycyclopropanecarboxylates rearrange smoothly and quantitatively to the corresponding silyl enol ethers (3) by addition of a catalytical amount of iodo trimethylsilane. Scope and limitation of this novel process as well as the synthesis of the electron rich diene (10a) are described.

  通过加入催化量的碘代三甲基硅烷，将2-甲硅烷氧基环丙烷甲酸甲酯平稳而定量地重排为相应的甲硅烷基烯醇醚（3）。描述了该新颖方法的范围和局限性以及富电子二烯（10a）的合成。
• Siloxycyclopropanes in Ugi Four-Component Reaction: A New Method for the Synthesis of Highly Substituted Pyrrolidinone Derivatives
  作者：Reinhold Zimmer、Antje Ziemer、Margit Gruner、Irene Brüdgam、Hans Hartl、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1055/s-2001-16762

  日期：——

  Reaction of methyl trimethylsiloxycyclopropanecarboxylates 3 with amino acids, tert-butylisonitrile and methanol furnished amino diacid derivatives 2 as the result of an Ugi 5-center 4-component reaction. This one-pot reaction involves β-formyl esters such as 1 as intermediate, which are liberated in situ. Adducts 2 could be thermally cyclized to provide γ-lactams 4 in good yields. The multi component reaction was combined with this cyclization process to a fairly efficient one-pot procedure. Thus, cyclopropane derivative 3a was converted into γ-lactam 4a in good yield. Two of the γ-lactams 4 were reduced with lithium aluminum hydride to give pyrrolidine derivatives 5. Based on an X-ray analysis of the major diastereomer of compound 5d, the diastereoselectivity of the 4-component reaction is discussed.

  三甲基硅氧烷环丙烷羧酸甲酯 3 与氨基酸、叔丁基异腈和甲醇反应生成氨基二酸衍生物 2，这是 Ugi 5-中心 4-组分反应的结果。这种单锅反应以δ-甲酰基酯（如 1）为中间体，并在原位释放。加合物 2 可通过热环化反应生成δ-内酰胺 4，产率很高。多组分反应与这种环化过程相结合，形成了一种相当有效的单锅程序。因此，环丙烷衍生物 3a 以良好的收率转化为 δ³ 内酰胺 4a。用氢化铝锂还原其中两个δ-内酰胺 4，得到吡咯烷衍生物 5。根据对化合物 5d 主要非对映异构体的 X 射线分析，讨论了 4 组分反应的非对映选择性。
• New Macrocyclic Peptidomimetics Containing 5-Aminothiophene Subunits
  作者：Hülya Özbek、Dieter Lentz、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.201001066

  日期：2010.11

  The synthesis of a new class of cyclic peptidomimetics containing 5-aminothiophene subunits in their backbone is presented. A modified Gewald reaction was applied as a key step in the synthesis of the thiophene amino acid that was used as a building block in the synthesis of linear oligomers by using standard peptide coupling protocols. Macrocyclization was achieved under high dilution by using EDCI

  介绍了在其骨架中含有 5-氨基噻吩亚基的一类新环状肽模拟物的合成。改进的 Gewald 反应被用作合成噻吩氨基酸的关键步骤，噻吩氨基酸在使用标准肽偶联方案合成线性寡聚体时用作结构单元。通过使用 EDCI 作为偶联剂在高度稀释下实现大环化。无环二聚体和环状四聚体的构象通过 X 射线晶体学分析确定。