diethyl 2,2-di(buta-2,3-dien-1-yl)malonate | 89228-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2,2-di(buta-2,3-dien-1-yl)malonate
• 英文别名: Diethyl bis(2,3-butadienyl)malonate
• CAS: 89228-88-6
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• 分子量: 264.321
• InChiKey: DIGYBWUVYMTPKG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.2±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.976±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2,2-di(buta-2,3-dien-1-yl)malonate 在 四(三苯基膦)钯 甲酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 diethyl 2,2-bis-(but-2-enyl)-propane-1,3-dioate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的高度官能化艾伦的还原二聚化

  摘要：

  在等量的甲酸存在下，钯化合物催化各种丙二烯还原二聚反应成相应的二烯。

  DOI：

  10.1246/cl.2001.1288
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二丙炔基丙二酸二乙酯 、 聚合甲醛 在 二异丙胺 、 copper(I) bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 以15%的产率得到diethyl 2,2-di(buta-2,3-dien-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  用 Rh 催化级联法合成富勒烯的稠合二氢氮杂衍生物

  摘要：

  据报道，一种合成方法通过包括铑催化的 1,5-双丙二烯环异构化和 [4+2] 环加成的级联反应，用二氢氮杂环将C 60和 C 70富勒烯官能化。这种过渡金属催化的级联反应为合成 6,7 元多杂环富勒烯加合物提供了一种通用且步骤经济的方法。获得的产品的电化学表征冒险它们在有机和钙钛矿光伏器件中的应用。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100644

文献信息

• Nickel-catalyzed [2 + 2] cycloaddition reaction using bisallenes
  作者：Shigeru Arai、Yuna Kawata、Yuka Amako、Atsushi Nishida

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151168

  日期：2019.10

  nickel-catalyzed [2 + 2] cycloaddition of bisallenes has been described. Simple bisallenes are employed for the formation of “head to head” cycloadducts in the presence of Ni(0) with xantphos. The dienyl moiety in a product were applicable for various [4 + 2] cycloaddition reactions. Allene-allenamides under Ni-xantphos system gave the tricyclic compounds through sequential [2 + 2]–[4 + 2] cycloaddition reaction

  已经描述了镍催化双丙二烯的[2 + 2]环加成。在Ni（0）和黄磷的存在下，将简单的双亚戊烯用于“头对头”环加合物的形成。产物中的二烯基部分适用于各种[4 + 2]环加成反应。Ni-xantphos体系下的丙二烯丙烯酰胺以高度立体选择性的方式通过顺序的[2 + 2] – [4 + 2]环加成反应生成三环化合物。
• A Rh(I)‐Catalyzed Cascade Cyclization of 1,5‐Bisallenes and Alkynes for the Formation of <i>cis‐</i> 3,4‐Arylvinyl Pyrrolidines and Cyclopentanes
  作者：Jordi Vila、Roger Vinardell、Miquel Solà、Anna Pla‐Quintana、Anna Roglans

  DOI：10.1002/adsc.202100934

  日期：2022.1.4

  The cascade cyclization reactions of 1,5-bisallenes grant access to a great variety of products by precisely tuning the catalyst system and/or the reagents involved. Herein, we present our findings that 1,5-bisallenes react with two molecules of dimethyl acetylenedicarboxylate to afford, in a completely diastereoselective manner, cis-3,4-arylvinyl pyrrolidines and cyclopentanes. DFT calculations have

  通过精确调整催化剂系统和/或所涉及的试剂，1,5-双丙二烯的级联环化反应可以获得多种产品。在此，我们展示了我们的发现，即 1,5-双丙二烯与两个分子的乙炔二羧酸二甲酯反应，以完全非对映选择性的方式提供顺式-3,4-芳基乙烯基吡咯烷和环戊烷。DFT 计算已被用于假设已开发反应的机制，该反应包括两个炔烃和一个丙二烯的外部双键的 [2+2+2] 环加成反应，然后是涉及第二个炔烃的内部双键的环异构化艾伦。
• Regioselective Hydronickelation of Allenes and Its Application to the Hydrocyanative Carbocyclization Reaction of Allene–Ynes and Bis-Allenes
  作者：Yuka Amako、Hiroto Hori、Shigeru Arai、Atsushi Nishida

  DOI：10.1021/jo401758v

  日期：2013.11.1

  The carbocyanative cyclization of allene–ynes and bis-allenes under nickel catalysis is described. The key steps are the regioselective hydronickelation of allenes and subsequent cyclization via carbometalation. The former step determines the reaction pathway, and the latter controls the stereochemistry of substituted olefins. The products are useful carbo- and heterocycles that include a cyano group

  描述了镍催化下的烯-炔和双-烯的碳氰化环化反应。关键步骤是艾伦的区域选择性加氢镍化和随后通过碳金属化的环化。前一步决定了反应途径，而后一步则控制了取代烯烃的立体化学。该产品是有用的碳环和杂环，包括氰基，官能化的双键和季碳。
• Highly Selective Synthesis of Seven-Membered Azaspiro Compounds by a Rh(I)-Catalyzed Cycloisomerization/Diels–Alder Cascade of 1,5-Bisallenes
  作者：Jordi Vila、Miquel Solà、Anna Pla-Quintana、Anna Roglans

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00065

  日期：2022.4.15

  The synthesis of spiro compounds featuring seven- and six-membered rings in the spirobicyclic motif is successfully achieved through a cascade process encompassing a rhodium(I)-catalyzed cycloisomerization followed by a highly selective Diels–Alder homodimerization. The scope of the reaction is analyzed based on a series of synthetic substrates, and control experiments and DFT calculations led us to

  通过包含铑 (I) 催化的环异构化和高选择性 Diels-Alder 均二聚化的级联过程，成功地合成了在螺双环基序中具有七元和六元环的螺环化合物。基于一系列合成底物分析反应范围，控制实验和 DFT 计算使我们证明了观察到的精细程度的选择性。
• A Stereoselective Carbocyclization of Bis(allenes) with Germylstannane Catalyzed by Palladium Complexes
  作者：Young-Taek Hong、Seok-Keun Yoon、Suk-Ku Kang、Chan-Mo Yu

  DOI：10.1002/ejoc.200400361

  日期：2004.11

  germastannylation of bis(allenes) with germylstannanes, catalyzed by palladium complexes, for the construction of cis or trans five-membered cyclic systems has been investigated. We observed that the relative stereochemical arrangements of the reaction products depends on the substituents in the reagents containing Ge−Sn σ-bonds. When the reagent Ph3GeSnBu3 was employed in the Pd0-catalyzed carbocyclization of bis(allenes)

  已经研究了由钯配合物催化的双（丙二烯）与锗基锡烷的非对映选择性锗烷酰化，用于构建顺式或反式五元环系统。我们观察到反应产物的相对立体化学排列取决于含有 Ge-Sn σ 键的试剂中的取代基。当 Ph3GeSnBu3 试剂用于 Pd0 催化的双（丙二烯）碳环化时，产生了反式环化产物和/或顺式稠合双环二烯。相比之下，顺式环状化合物与顺式稠合双环二烯一起从与 Bu3GeSnBu3 的反应中获得。还描述了建立立体化学关系的 NMR 实验和对这种转化的机械推测，作为对不同立体化学结果的可能解释。