9-(benzylthio)-9-borabicyclo<3.3.1>nonane | 149557-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: 9-(benzylthio)-9-borabicyclo<3.3.1>nonane
• 英文别名: 9-benzylthio-9-borabicyclo<3.3.1>nonane；9-(benzylthio)-9-borabicyclo{3.3.1}nonane；9-Borabicyclo[3.3.1]nonane, 9-benzylthio-；9-benzylsulfanyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
• CAS: 149557-78-8
• 化学式: C₁₅H₂₁BS
• 分子量: 244.209
• InChiKey: IUAWLBDYMSODOZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.3±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.02
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-辛炔 、 9-(benzylthio)-9-borabicyclo<3.3.1>nonane 在 苯乙烯 、 甲醇 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 生成 2-(benzylthio)-1-octene
  参考文献：
  名称：

  钯 (0)-催化末端炔烃与 9-(烷硫基)-9-硼双环 [3.3.1] 壬烷衍生物的硫硼化：通过硫硼化-交叉偶联序列立体选择性合成乙烯基硫化物

  摘要：

  9-(烷硫基)-9-硼双环[3.3.1]壬烷(9-(RS)-9-BBN) 1 加成到末端炔烃由Pd(PPh 3 ) 4 3 mol %)催化产生9- [(Z)-2-(烷硫基)-1-烯基]-9-BBN 衍生物 2 的收率很高。这些反应具有高度的区域选择性和立体选择性，并且它们的条件足够温和，可以很容易地合成各种具有确定立体化学的官能化烯基硼烷 2。硼烷 2 在与甲醇进行质子分解以产生硫醇与 1-炔烃、2-（烷硫基）-1-烯烃 3 的马尔科夫尼科夫加合物时表现出异常高的反应性。本反应的合成效用由区域选择性和立体选择性反应证明-通过钯催化的硫代硼化-交叉偶联序列合成烯基硫化物 7

  DOI：

  10.1021/ja00069a020
• 作为产物：
  描述：

  9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 苄硫醇 以 四氢呋喃 为溶剂， 以86%的产率得到9-(benzylthio)-9-borabicyclo<3.3.1>nonane
  参考文献：
  名称：

  钯 (0)-催化末端炔烃与 9-(烷硫基)-9-硼双环 [3.3.1] 壬烷衍生物的硫硼化：通过硫硼化-交叉偶联序列立体选择性合成乙烯基硫化物

  摘要：

  9-(烷硫基)-9-硼双环[3.3.1]壬烷(9-(RS)-9-BBN) 1 加成到末端炔烃由Pd(PPh 3 ) 4 3 mol %)催化产生9- [(Z)-2-(烷硫基)-1-烯基]-9-BBN 衍生物 2 的收率很高。这些反应具有高度的区域选择性和立体选择性，并且它们的条件足够温和，可以很容易地合成各种具有确定立体化学的官能化烯基硼烷 2。硼烷 2 在与甲醇进行质子分解以产生硫醇与 1-炔烃、2-（烷硫基）-1-烯烃 3 的马尔科夫尼科夫加合物时表现出异常高的反应性。本反应的合成效用由区域选择性和立体选择性反应证明-通过钯催化的硫代硼化-交叉偶联序列合成烯基硫化物 7

  DOI：

  10.1021/ja00069a020

文献信息

• An Aluminum Dihydride Working as a Catalyst in Hydroboration and Dehydrocoupling
  作者：Zhi Yang、Mingdong Zhong、Xiaoli Ma、Karikkeeriyil Nijesh、Susmita De、Pattiyil Parameswaran、Herbert W. Roesky

  DOI：10.1021/jacs.6b00032

  日期：2016.3.2

  The well-defined aluminum dihydride LAlH2 (L = HC(CMeNAr)2, Ar = 2,6-Et2C6H3) (1) operates in catalysis like a transition metal complex. The catalytic activity of 1 for hydroboration of terminal alkynes was investigated. Furthermore, catalyst 1 effectively initiated the dehydrocoupling of boranes with amines, thiols, and phenols, respectively, to form compounds with B-E bonds (E = N, S, O) under elimination

  明确定义的二氢化铝 LAlH2 (L = HC(CMeNAr)2, Ar = 2,6-Et2C6H3) (1) 像过渡金属络合物一样在催化中起作用。研究了 1 对末端炔烃的硼氢化反应的催化活性。此外，催化剂 1 分别有效地引发了硼烷与胺、硫醇和酚的脱氢偶联，以在消除 H2 的情况下形成具有 BE 键（E = N、S、O）的化合物。量子力学计算表明硼氢化和脱氢偶联反应通过三个连续的环加成反应发生，包括 XH（X = Al、B​​、C 和 O）σ 键的活化。
• The palladium-catalyzed cross-coupling reaction of 9-organothio-9-borabicyclo[3.3.1]nonanes with organic electrophiles: Synthesis of unsymmetrical sulfides
  作者：Tatsuo Ishiyama、Masashi Mori、Akira Suzuki、Norio Miyaura

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06495-9

  日期：1996.11

  palladium-catalyzed cross-coupling reaction of 9-organothio-9-borabicyclo[3.3.1]nonane (9-RS-9-BBN) with organic electrophiles, such as iodoarenes, l-iodo-l-alkenes, allyl carbonate and propargyl carbonate. Iodoarenes and l-iodo-l-alkenes were smoothly converted into the corresponding sulfides at 50°C in the presence of PdCl2((dppf) 3 mol%) and K3PO4 (3 equiv.) in DMF. In contrast, the cross-coupling reaction of 9-RS-9-BBN

  不对称硫化物的合成通过钯催化9-有机硫-9-硼环[3.3.1]壬烷（9-RS-9-BBN）与有机亲电子试剂（如碘代芳烃）的交叉偶联反应而高收率地进行，1-碘-1-烯烃，碳酸烯丙酯和碳酸炔丙酯。在存在于DMF中的PdCl 2（（dppf）3 mol％）和K 3 PO 4（3当量）的情况下，在50℃下将碘代芳烃和1-碘-1-烯烃平稳地转化为相应的硫化物。相反，在DMF中9-RS-9-BBN与烯丙基或炔丙基碳酸酯的交叉偶联反应在没有碱的帮助下发生。Pd（dba）2催化的两个反应-dppf区域选择性地产生烯丙基和烯丙基硫化物，产率极高。讨论了反应的范围和局限性，以及改变反应条件的影响。