from the 18O-labeled substrate showed that the bond cleavage occurs mostly between the oxygen and the proformyl carbon except for the acid-catalyzed water reaction which undergoes the S–O cleavage. A mechanism for a nucleophilic reaction at the sulfur to form a sulfurane intermediate which breaks down with the C–O cleavage is presented. The hydrolysis rate is also strongly dependent on the second order
甲
氧基
甲基苯磺酸盐的
水解由酸和碱共同催化。各种亲核试剂如卤离子、
硫氰酸盐、二烷基
硫醚和底物本身进一步加速了酸催化
水解。催化常数与
苯磺酸乙酯的催化常数在 2 倍之内。亲核反应强烈表明在
硫基
硫发生反应,但对来自 18O 标记底物的产物的检查表明,除了经历 S-的酸催化
水反应外,键断裂主要发生在
氧和甲酰基
碳之间。哦乳沟。提出了在
硫处发生亲核反应形成
硫烷
中间体的机制,该
中间体随着 C-O 裂解而分解。
水解速率也强烈依赖于
羧酸盐和叔胺缓冲溶液中的二级缓冲浓度。三阶项包括
缓冲液的一般酸和共轭碱,t...