2,2a,7,7a-tetrahydro-1H-cyclobuta[a]inden-1-one | 31996-70-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 2,2a,7,7a-tetrahydro-1H-cyclobuta[a]inden-1-one
• 英文别名: (2aR,7aR)-2,2a,7,7a-tetrahydrocyclobuta[a]inden-1-one
• CAS: 31996-70-0
• 化学式: C₁₁H₁₀O
• 分子量: 158.2
• InChiKey: ACKUXWXJAAEYKB-VHSXEESVSA-N

物化性质

• 熔点：
  33.5-36 °C
• 沸点：
  287.6±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.202±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2a,7,7a-tetrahydro-1H-cyclobuta[a]inden-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 乙酸盐 、 magnesium 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 7-Vinyl-5H-benzocycloheptene
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 3-Cycloheptenyl and 3-Cyclooctenyl Derivatives by Solvolysis of Bicyclo[n.2.0]alkyl Esters

  摘要：

  6-取代的顺式双环[3.2.0]庚烯-6-醇和7-取代的顺式双环[4.2.0]辛烯-7-醇的酯衍生物被溶剂解离生成相应的环戊烯和环辛烯产物。一般来说，在冰醋酸或水性醋酸中对3,5-二硝基苯甲酸酯的乙酰解证明对这一转化最有效。从双键醇起始材料得到的共轭二烯对聚合和/或烯烃异构化敏感，但足够稳定以便进行光谱表征和随后与二烯亲电试剂的反应。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27274
• 作为产物：
  描述：

  茚 在 2-氟吡啶 、 水 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2,2a,7,7a-tetrahydro-1H-cyclobuta[a]inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  独脚金内酯 GR24 和 GR18 内酰胺类似物所有立体异构体的立体选择性合成和生物学特征

  摘要：

  独脚金内酯 (SL) 是参与植物发育和控制与根际土壤微生物的相互作用以及寄生杂草萌发的信号分子。通过减轻生物和非生物胁迫，开发它们在作物保护中的用途是实现可持续农业的一种有前途的方法。最近，出现了一类新的 SL 内酰胺类似物，即独脚金内酰胺，显示出诱导寄生杂草O. cumana发芽的卓越效力以及增强的化学和土壤稳定性。在此，我们描述了 GR24 和 GR18 内酰胺的立体选择性合成，利用手性酮亚胺 (KI) 盐的化学性质，特别是氯代 KI 前所未有的反应性，并得到 DFT 计算的支持。我们随后公开了所制备的 32 种立体纯独脚金内酰胺对玉米的生物活性，强调了立体化学和内酰胺替代的关键影响，并通过对接分析进行了合理化。最后，我们在土壤中进行了稳定性研究，结果表明立体异构体显示出非常不同的半衰期，反映了立体化学对降解动力学的重大影响。

  DOI：

  10.1002/hlca.202200145

文献信息

• Cycloadditions of dichloroketene to olefins and dienes
  作者：L. Ghosez、R. Montaigne、A. Roussel、H. Vanlierde、P. Mollet

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90730-6

  日期：1971.1

  situ by dehydrohalogenation of dichloroacetyl chloride with triethylamine or zinc dehalogenation of trichloroacetyl bromide, is a reactive and unstable molecule. It reacts very readily with conjugated dienes to give exclusively derivatives of α,α dichlorocyclobutanone. No 1,4-cycloadducts were detected. Other activated olefins such as indene or dihydropyran also give good yields of cycloadducts. Electrophilic

  原位获得的二氯乙烯酮通过二氯乙酰氯与三乙胺的脱卤化氢或三氯乙酰溴的锌脱卤化，是一种反应性不稳定的分子。它非常容易与共轭二烯反应，仅得到α，α二氯环丁酮的衍生物。没有检测到1，4-环加合物。其他活化的烯烃，例如茚或二氢吡喃也产生良好的环加合物收率。诸如甲基丙烯酸甲酯或富马酸甲酯之类的亲电烯烃对二氯乙烯烯完全是惰性的。与反应性较低的乙烯酮不同，二氯乙烯酮即使在室温下也容易与未活化的烯烃如环戊烯和环己烯反应。然而，显示出诸如降冰片烯或降冰片二烯之类的双环烯烃是不良的酮烯亲和剂。这些结果表明，按照伍德沃德和霍夫曼的建议，涉及到烯酮和烯烃的正交方法的协同环加成反应。讨论了这些环加成物的范围和合成用途。
• A convergent approach to functionalised alkynes
  作者：Jean Boivin、Sylvain Huppé、Samir Z Zard

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02015-1

  日期：1996.11

  Knoevenagel type condensation of 4-unsubstituted isoxazolinones with ketones or aldehydes followed by Michael addition of a nucleophile — hydride, cyanide, or phosphite— and exposure of the adduct to sodium nitrite/aqueous acetic acid and ferrous sulfate gives variously functionalised alkynes.

  4-未取代的异恶唑啉酮与酮或醛的Knoevenagel型缩合反应，然后迈克尔加成亲核体（氢化物，氰化物或亚磷酸酯），并将加合物暴露于亚硝酸钠/乙酸水溶液和硫酸亚铁中，得到各种官能化的炔烃。
• Rhodium-Catalyzed Rearrangement of α-Diazo Thiol Esters to Thio-Substituted Ketenes. Application in the Synthesis of Cyclobutanones, Cyclobutenones, and <i>β</i>-Lactams
  作者：Michael D. Lawlor、Thomas W. Lee、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/jo000227c

  日期：2000.7.1

  Exposure of alpha-diazo thiol esters (1) to the action of catalytic rhodium(II) acetate leads to a remarkably facile "thia-Wolff rearrangement", producing thio-substituted ketenes which combine with a variety of ketenophiles to provide access to alpha-thiocyclobutanones, cyclobutenones, and beta-lactams. Reductive desulfurization of these cycloadducts takes place under mild conditions and in excellent

  将α-重氮硫醇酯（1）暴露于乙酸乙酸铑（II）的作用会导致非常容易的“ thia-Wolff重排”，产生硫代取代的乙烯酮，与各种酮基亲和剂结合提供α-硫代环丁酮，环丁烯酮和β-内酰胺类。这些环加合物的还原脱硫反应在温和的条件下以极好的收率进行，因此，该序列代表了现有的基于二氯乙烯酮的方法合成四元碳环和杂环的有用新方法。
• Chiral aluminum complexes as catalysts in asymmetric Baeyer-Villiger reactions of cyclobutanones
  作者：Carsten Bolm、Oliver Beckmann、Chiara Palazzi

  DOI：10.1139/v01-137

  日期：2001.11.1

  employed as mediators and catalysts in asymmetric Baeyer-Villiger rearrangements of cyclobutanones. Good enantioselectivies were achieved with only 15 mol% of the chosen chiral Lewis acid. The enantiomeric excesses obtained have never been reached before in such metal-catalyzed Baeyer-Villiger reactions.Key words: aluminum, asymmetric catalysis, lactones, oxidations, rearrangement.

  BINOL-铝配合物成功地用作环丁酮不对称拜尔-维利格重排的介体和催化剂。仅使用 15 mol% 所选手性路易斯酸即可获得良好的对映选择性。在这种金属催化的 Baeyer-Villiger 反应中，获得的对映体过量以前从未达到过。关键词：铝，不对称催化，内酯，氧化，重排。
• Photoinduced Remote Functionalisations by Iminyl Radical Promoted C−C and C−H Bond Cleavage Cascades
  作者：Elizabeth M. Dauncey、Sara P. Morcillo、James J. Douglas、Nadeem S. Sheikh、Daniele Leonori

  DOI：10.1002/anie.201710790

  日期：2018.1.15

  A photoinduced cascade strategy leading to a variety of differentially functionalised nitriles and ketones has been developed. These reactions rely on the oxidative generation of iminyl radicals from simple oximes. Radical transposition by C(sp3 )-(sp3 ) and C(sp3 )-H bond cleavage gives access to distal carbon radicals that undergo SH 2 functionalisations. These mild, visible-light-mediated procedures

  已经开发出一种光诱导级联策略，可产生多种不同功能化的腈和酮。这些反应依赖于简单肟氧化生成亚氨基自由基。通过 C(sp3 )-(sp3 ) 和 C(sp3 )-H 键断裂进行的自由基转座可接触到进行 SH 2 官能化的远端碳自由基。这些温和的可见光介导的程序可用于远程氟化、氯化和叠氮化，并应用于生物活性和结构复杂分子的修饰。