2-bromo-N,N,2-trimethylpropanamide | 13887-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-bromo-N,N,2-trimethylpropanamide
• 英文别名: α-Brom-isobuttersaeure-dimethylamid；2-bromo-N,N,2-trimethylpropionamide；N,N-dimethyl-2-bromoisobutyramide；N,N-dimethyl-α-bromoisobutyramide；2-Brom-2,N,N-trimethyl-propionamid；α-bromo-isobutyric acid dimethylamide；2-Brom-2-methyl-propionsaeure-dimethylamid
• CAS: 13887-50-8
• 化学式: C₆H₁₂BrNO
• 分子量: 194.071
• InChiKey: CNUHUXQSZVLAGL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  98-100 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.336±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-N,N,2-trimethylpropanamide 在 正丁基锂 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Pd催化的简单酰胺的β-选择性C(sp3)-H芳基化

  摘要：

  开发了一种有效的 Pd 催化的 β-C(sp 3 )-H 芳基化多种天然酰胺与芳基碘化物的芳基化反应。该协议克服了索普-英戈尔德效应的必要性，具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。该协议的潜在应用由克级合成和几种生物活性分子的合成共同证明。

  DOI：

  10.1039/d1cc02261j
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2-甲基丙酰溴 、 二甲胺 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以91%的产率得到2-bromo-N,N,2-trimethylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下钯催化的氨基锌烯醇化物的分子间α-芳基化

  摘要：

  报道了通过芳基溴化物和乙烯基溴化物与酰胺的烯醇锌的钯催化偶联，酰胺的分子间α-芳基化和乙烯基化。已经开发了三种不同类型的烯醇化锌的反应。芳基卤化物与由 α-溴酰胺产生的分离的 Reformatsky 试剂、由 α-溴酰胺原位产生的 Reformatsky 试剂以及通过用氯化锌淬灭酰胺的烯醇锂而产生的烯醇锌以高产率发生反应。这种使用锌烯醇化物代替碱金属烯醇化物极大地扩展了酰胺芳基化的范围。该反应在室温或 70 °C 下与含有氰基、硝基、酯、酮、氟、羟基或氨基官能团的溴芳烃以及溴吡啶发生反应。此外，该反应已开发与吗啉酰胺，其产物是酮和醛的前体。酰胺的烯醇锌的芳基化是用带有受阻五苯的催化剂进行的...

  DOI：

  10.1021/ja056076i

文献信息

• Pyrazole amides
  申请人：The Upjohn Company

  公开号：US04072498A1

  公开（公告）日：1978-02-07

  The present invention discloses amides and thioamides substituted in the .alpha. or .beta. position with substituted pyrazoles which are useful as herbicides.

  本发明公开了取代吡唑基的酰胺和硫代酰胺，其在α或β位置上取代，可用作除草剂。
• Carbon-Centered Radical Addition to OC of Amides or Esters as a Route to CO Bond Formations
  作者：Dong Liu、Shan Tang、Hong Yi、Chao Liu、Xiaotian Qi、Yu Lan、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/chem.201404607

  日期：2014.11.17

  typical applied unsaturated substrates include alkenes, alkynes and imines. Carbonyl is perhaps the most common unsaturated group in nature. This work demonstrates a novel CO bond formation through carbon‐centered radical addition to the carbonyl oxygen of amide or ester, in which amide and ester groups are easily activated through the radical process. EPR spectroscopy and radical clock experiments

  在各种类型的自由基反应中，将碳自由基加至不饱和键是构建新化学键的有力工具，其中典型的不饱和底物包括烯烃，炔烃和亚胺。羰基也许是自然界中最常见的不饱和基团。这项工作证明了通过将以碳为中心的自由基加到酰胺或酯的羰基氧上形成一种新颖的CO键，其中酰胺和酯基很容易通过自由基过程被活化。EPR光谱学和自由基钟实验支持这种转化的自由基过程，而密度泛函理论（DFT）计算则支持将以碳为中心的自由基加到酰胺或酯的羰基氧中的可能性。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Radical Relay Enabling Synthesis of δ-Ketocarbonyls
  作者：Kenji Ota、Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01199

  日期：2020.5.15

  An NHC-catalyzed radical relay enabled the vicinal alkylacylation of alkenes using aldehydes and tertiary α-bromo esters as a versatile route to δ-keto esters bearing an all-carbon quaternary center at the position α to the ester. The protocol was applicable to the reaction of tertiary α-bromoamides to afford δ-keto amides. This protocol enabled the conversion of readily available starting materials

  通过NHC催化的自由基中继剂，可以使用醛和α-溴代叔酯作为烯属烃的邻位烷基酰化反应的通用途径，以δ-酮酯的形式在酯的位置α处带有一个全碳季中心。该方案适用于叔α-溴酰胺的反应，以提供δ-酮酰胺。该方案可以在不使用过渡金属的情况下，一步将易得的起始原料转化为拥挤并官能化的δ-酮羰基。
• Remote C5-Selective Functionalization of Naphthalene Enabled by P–Ru–C Bond-Directed δ-Activation
  作者：Yueliuting Fu、Cui-Hong Chen、Mao-Gui Huang、Jun-Yang Tao、Xu Peng、Hai-Bing Xu、Yue-Jin Liu、Ming-Hua Zeng

  DOI：10.1021/acscatal.2c00839

  日期：2022.5.6

  and aldehyde) in the C5 position with excellent regioselectivity (C5/others >20:1). Moreover, this protocol is also suitable for polycyclic aromatic hydrocarbons and the more remote C8 position. Preliminary mechanistic studies show that the tertiary phosphine group plays two essential roles in the reaction: first, it assists the introduction of Ru–C bond at the C8 position; second, due to the induction

  在萘衍生物的邻位、间位和对位之外进行位点选择性功能化非常具有挑战性，尤其是对于相邻苯环对位的远程 C5 位置。在此，我们报告了萘的远程 C5 选择性功能化叔膦诱导的钌催化的δ键活化。该策略超越了传统的位点选择性，有效地将不同的官能团（烷基、氟烷基和醛）安装在 C5 位置，具有出色的区域选择性（C5/其他 >20:1）。此外，该协议还适用于多环芳烃和更偏远的 C8 位置。初步机理研究表明，叔膦基团在反应中起两个重要作用：第一，它有助于在 C8 位引入 Ru-C 键；其次，由于诱导效应，它通过形成供电子的 P-Ru-C 键来辅助 δ 键的活化。
• Herbicidal oximethers
  申请人：IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES PLC

  公开号：EP0461797A1

  公开（公告）日：1991-12-18

  A compound of formula (I): where R1 is alkyl, optionally substituted aryl or optionally substituted heterocyclyl; R2 is hydrogen, optionally substituted lower alkyl, lower alkoxy, cycloalkyl, haloalkyl, lower thioalkyl, halo or cyano; or the group R1 is a group of sun formula (i): where q is 0 or an integer of from 1 to 4 and groups R6 are selected independently from hydroxy, alkyl, alkoxy, alkylcarbonyl, halogen, nitrile, nitro, haloalkyl and haloalkoxy; X is oxygen or sulphur, p is 0 or 1, n is 0 or 1 and m is 1, 2 or 3 provided that when n is 0, p + m is 2 or 3 and when n is 1, p + m is 1 or 2; R3 and R4 are independently selected from hydrogen, halo, alkyl or alkoxy or R3 and R4 together with the carbon atom to which they are attached form a carbocyclic ring; and R5 is CN; CO2R7 where R7 is hydrogen, a cation or an esterifying group; a group -CYNR8 R9 where Y is oxygen or sulphur and R8 and R9 are independently selected from hydrogen, hydroxy, alkyl or alkoxy or together with the nitrogen atom to which they are attached form a heterocyclic ring; or R8 together with R3 and the group to which it is attached form a heterocyclic ring, or R5 is a group of sub formula (ii) where R10, R", R12 and R13 are independently selected from hydrogen or alkyl; or a group S(O)r R14 where r is 0, 1 or 2 and R14 is hydroxy, lower alkyl or aryl.

  化合物的化学式(I)：其中R1是烷基，可选的取代芳基或可选的取代杂环基；R2是氢，可选的取代较低烷基，较低烷氧基，环烷基，卤代烷基，较低硫代烷基，卤素或氰基；或者R1是式(i)的基团：其中q为0或1至4的整数，基团R6独立选择自羟基，烷基，烷氧基，烷基羰基，卤素，腈基，硝基，卤代烷基和卤代烷氧基；X为氧或硫，p为0或1，n为0或1，m为1、2或3，但当n为0时，p+m为2或3，当n为1时，p+m为1或2；R3和R4独立选择自氢，卤素，烷基或烷氧基，或者R3和R4与它们所附着的碳原子形成一个碳环；R5为CN；CO2R7，其中R7为氢，阳离子或酯化基团；或者为-CYNR8R9，其中Y为氧或硫，R8和R9独立选择自氢，羟基，烷基或烷氧基，或者与它们所附着的氮原子形成一个杂环；或者R8与R3及其所附着的基团形成一个杂环，或者R5为式(ii)的基团：其中R10、R11、R12和R13独立选择自氢或烷基；或者为S(O)rR14的基团，其中r为0、1或2，R14为羟基，较低烷基或芳基。