4-(methoxycarbonyl)-5-(4-methoxyphenyl)-2-oxazoline | 156808-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-(methoxycarbonyl)-5-(4-methoxyphenyl)-2-oxazoline
• 英文别名: methyl (4S,5R)-5-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydro-1,3-oxazole-4-carboxylate
• CAS: 156808-37-6
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄
• 分子量: 235.24
• InChiKey: XCENGHWQBSRLAT-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  57.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  异腈基乙酸甲酯 、 4-甲氧基苯甲醛 在 nanoparticles of Au(I) encapsulated in polyamidoamine on mesoporous silica (MP-SBA-15) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 4-(methoxycarbonyl)-5-(4-methoxyphenyl)-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  异构均相催化剂催化异氰基乙酸甲酯羟醛反应的新见解

  摘要：

  用异质均相催化剂研究了异氰基乙酸甲酯（MI）和苯甲醛的Hayashi-Ito羟醛反应，这是经典的均相Au（I）催化的反应。在室温下，负载在介孔载体和均相类似物中的Au，Pd，Rh或Pt的树枝状聚合物封装的纳米颗粒（NPs）中，Au NPs在甲苯中导致最高的产率和最高的非对映选择性。Au催化剂是稳定的，可以循环使用至少六次，而不会发生明显的失活。此外，载体的较大孔径和疏水溶剂的使用导致产物的反式非对映异构体的高选择性。活化能对Au NPs的大小和载体都不敏感。获得具有正斜率的线性Hammett图，这表明在限速步骤中羰基碳原子上的电子密度增加。红外研究表明，MI与金催化剂之间有很强的相互作用，从而支持了所提出的机理，其中限速步骤涉及醛对去质子化MI形成的烯醇化物的亲电子攻击。

  DOI：

  10.1021/acs.nanolett.6b04827

文献信息

• Highly Active Copper-Network Catalyst for the Direct Aldol Reaction
  作者：Hidetoshi Ohta、Yasuhiro Uozumi、Yoichi M. A. Yamada

  DOI：10.1002/asia.201100284

  日期：2011.9.5

  The development of a highly active solid‐phase catechol–copper network catalyst for direct aldol reaction is described. The catalyst was prepared from an alkyl‐chain‐linked bis(catechol) and a copper(II) complex. The direct aldol reaction between carbonyl compounds (aldehydes and ketones) and methyl isocyanoacetate was carried out using 0.1–1 mol % [Cu] catalyst to give the corresponding oxazolines

  描述了用于直接醛醇缩合反应的高活性固相邻苯二酚-铜网络催化剂的开发。该催化剂由烷基链连接的双（邻苯二酚）和铜（II）配合物制得。羰基化合物（醛和酮）与异氰基乙酸甲酯之间的直接羟醛反应是使用0.1–1 mol％[Cu]催化剂进行的，生成相应的恶唑啉，收率高达99％，反式/顺式比> 99： 1。催化剂可以重复使用而不会失去催化活性。还描述了合理的反应途径。
• Diastereopure Cationic NCN‐Pincer Palladium Complexes with Square Planar η ⁴ ‐ <i>N</i> , <i>C</i> , <i>N</i> , <i>O</i> Coordination
  作者：Silvia Gosiewska、Sara Herreras Martinez、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Gerard van Koten、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1002/ejic.200600508

  日期：2006.11

  mixture of 2, single diastereoisomers of the cationic complexes [3]BF4 and [3]PF6, respectively, were formed with a uniqueη4-N,C,N,O coordination mode of ligand 1. X-ray crystal structure determination established the intramolecularη4-N,C,N,O coordination of 1 to palladium where the typical mer-η3-N,C,N pincer coordination is accompanied by coordination of one of the hydroxy groups of the (S)-prolinol

  中性 NCN-钳形溴化钯配合物 2 含有单阴离子、对映纯钳形配体 2,6-双[(S)-2-羟甲基-1-吡咯烷基]甲基}苯基溴化物 (1) 和双-邻-(S)-脯氨醇取代基合成并分离为三种立体异构体 [(SN,SN,SC,SC), (RN,SN,SC,SC) 和 (RN,RN,SC,SC)] 的 1:1 混合物： 1 比率。从未解析的 2 混合物中提取溴离子后，分别形成阳离子配合物 [3]BF4 和 [3]PF6 的单一非对映异构体，配体 1 具有独特的η4-N,C,N,O 配位模式。 X 射线晶体结构测定建立了 1 与钯的分子内 η4-N,C,N,O 配位，其中典型的 mer-η3-N,C,N 钳形配位伴随着 (S )-脯氨醇部分。在[3]PF6 晶体结构中共结晶的水分子不与钯配位，而是参与氢键网络。[3]BF4 和 [3]PF6 两种阳离子配合物的催化潜力在醛与异氰乙酸甲酯的羟醛反应中进
• Highly Diastereo- and Enantioselective Aldol Reaction of Methyl α-Isocyanoacetate: A Cooperative Catalysis Approach
  作者：Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/ol103104y

  日期：2011.3.18

  cooperative catalyst activity between a chiral transition-metal catalyst and an achiral organocatalyst has been identified as one of the critical asymmetric reaction optimization components in the highly diastereo- and enantioselective aldol reaction of methyl α-isocyanoacetate.

  已确定手性过渡金属催化剂与非手性有机催化剂之间的协同催化剂活性是α-异氰基乙酸甲酯的高度非对映和对映选择性醛醇缩合反应中关键的不对称反应优化组分之一。
• New Insights into Aldol Reactions of Methyl Isocyanoacetate Catalyzed by Heterogenized Homogeneous Catalysts
  作者：Rong Ye、Jie Zhao、Bing Yuan、Wen-Chi Liu、Joyce Rodrigues De Araujo、Franco F. Faucher、Matthew Chang、Christophe V. Deraedt、F. Dean Toste、Gabor A. Somorjai

  DOI：10.1021/acs.nanolett.6b04827

  日期：2017.1.11

  The Hayashi–Ito aldol reaction of methyl isocyanoacetate (MI) and benzaldehydes, a classic homogeneous Au(I)-catalyzed reaction, was studied with heterogenized homogeneous catalysts. Among dendrimer encapsulated nanoparticles (NPs) of Au, Pd, Rh, or Pt loaded in mesoporous supports and the homogeneous analogues, the Au NPs led to the highest yield and highest diastereoselectivity of products in toluene

  用异质均相催化剂研究了异氰基乙酸甲酯（MI）和苯甲醛的Hayashi-Ito羟醛反应，这是经典的均相Au（I）催化的反应。在室温下，负载在介孔载体和均相类似物中的Au，Pd，Rh或Pt的树枝状聚合物封装的纳米颗粒（NPs）中，Au NPs在甲苯中导致最高的产率和最高的非对映选择性。Au催化剂是稳定的，可以循环使用至少六次，而不会发生明显的失活。此外，载体的较大孔径和疏水溶剂的使用导致产物的反式非对映异构体的高选择性。活化能对Au NPs的大小和载体都不敏感。获得具有正斜率的线性Hammett图，这表明在限速步骤中羰基碳原子上的电子密度增加。红外研究表明，MI与金催化剂之间有很强的相互作用，从而支持了所提出的机理，其中限速步骤涉及醛对去质子化MI形成的烯醇化物的亲电子攻击。