N-(E)-pent-1-enyl benzyl carbamate | 1197815-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(E)-pent-1-enyl benzyl carbamate
• 英文别名: Benzyl (E)-pent-1-en-1-ylcarbamate；benzyl (E)-pent-1-enylcarbamate；benzyl N-[(E)-pent-1-enyl]carbamate
• CAS: 1197815-61-4
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: JOVYHUJMEXRESJ-JXMROGBWSA-N

物化性质

• 沸点：
  323.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.040±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(E)-pent-1-enyl benzyl carbamate 、 N-亚苄基-4-甲氧基苯胺 在 O,O'(2,2'-biphenylylene)phosphoric acid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (6-methoxy-2-phenyl-3-propyl-1,2,3,4-tetrahydroquinolin-4-yl)carbamic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化的对映选择性三组分 Povarov 反应，使用 Enecarbamates 作为亲双烯体：取代 4-氨基四氢喹啉的高度非对映选择性和对映选择性合成

  摘要：

  手性磷酸 (5) 催化醛 2、苯胺 3 和烯氨基甲酸酯 4 的三组分 Povarov 反应得到顺式-4-氨基-2-芳基（烷基）-1,2,3,4-四氢喹啉 1产率具有出色的非对映选择性 (>95%) 和几乎完全的对映选择性 (高达 >99% ee)。该反应适用于各种带有给电子 (OMe) 和吸电子基团 (例如 Cl、CF(3)、NO(2)) 的苯胺，并首次允许使用脂肪醛在对映选择性波瓦洛夫反应中。使用 β-取代的无环烯氨基甲酸酯，具有三个连续立体中心的 2,3,4-三取代的 1,2,3,4-四氢喹啉以优异的非对映选择性和对映选择性（87 至 >99% ee）产生。对活性催化物质的详细研究使我们能够将催化剂负载量从 10% 减少到 0.5%，而对映体过量没有恶化。此外，机理研究使我们能够明确得出结论，涉及作为亲二烯体的烯氨基甲酸酯的 Povarov 反应是通过逐步机制进行的。证明了烯氨基甲酸酯的游离

  DOI：

  10.1021/ja205891m
• 作为产物：
  描述：

  N-苄氧羰基-DL-正亮氨酸 在 chloropyridinecobaloxime(III) 、 9-均三甲苯基-2,7,10-三甲基吖啶高氯酸盐 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以52%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原/钴双催化脱羧羧酸的消除：发展和机理的见解。

  摘要：

  近来，用于羧酸脱羧消除的双重催化策略已引起关注。我们的实验室以前曾报道过光氧化还原/钴肟双催化方法，该方法可直接从N酰基氨基酸合成酰胺和烯甲酸酯，并避免使用任何化学计量试剂。本文详述的进一步开发改进了这种转化的用途，进一步的实验为反应机理提供了新的见解。这些新的发展和见识有望帮助扩大光氧化还原/钴双催化系统。

  DOI：

  10.1002/chem.202001952

文献信息

• Enantioselective Three-Component Amination of Enecarbamates Enables the Synthesis of Structurally Complex Small Molecules
  作者：Audrey Dumoulin、Guillaume Bernadat、Géraldine Masson

  DOI：10.1021/acs.joc.6b03093

  日期：2017.2.3

  proposed as a highly efficient and tunable approach. Indeed, reactivity of the latter species could be exploited to realize a double functionalization via an electrophilic amination followed by nucleophilic trapping. Herein, we describe a chiral phosphoric acid catalyzed electrophilic amination of enecarbamates with dibenzyl azodicarboxylate and oxygenated or thiol-containing nucleophiles affording stable

  非对称合成工具的控制是一个重大挑战，特别是在涉及生物活性分子的合成时。在这种情况下，已经提出通过烯氨基甲酸酯胺的不对称合成1，2-二胺是一种高效且可调节的方法。实际上，可以利用后一种物质的反应性，通过亲电子捕获然后亲核捕获实现双重功能化。在本文中，我们描述了手性磷酸催化的氨基甲酸酯与偶氮二甲酸二苄酯和含氧或含硫醇的亲核试剂的亲电胺化反应，可提供高产率的α-肼基亚胺稳定前体，并具有几乎完全的对映选择性（最高> 99％）。这些前体已成功地用各种甲硅烷基化的亲核试剂官能化，而没有立体异构中心的差向异构化，从而获得了广泛的1,2-二取代的1,2-二胺。我们还表明，硫醇化的前体已成功地参与了针对各种芳香族和杂芳香族亲核试剂的Friedel-Crafts反应，从而导致了各种1-（杂）芳基-1,2-二胺，而没有损失对映选择性和完全非对映选择性。还原性N–N键断裂提供了 2-二胺，不损失对映体选择性，并且
• Chiral Phosphoric Acid Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition and Tandem Oxidative [3 + 2] Cycloaddition: Asymmetric Synthesis of Substituted 3-Aminodihydrobenzofurans
  作者：Coralie Gelis、Mathieu Bekkaye、Clément Lebée、Florent Blanchard、Géraldine Masson

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01593

  日期：2016.7.15

  Asymmetric [3 + 2] cycloaddition of quinones with ene- and thioene-carbamates was achieved by chiral phosphoric acid catalysis, providing the corresponding 3-amino-2,3-dihydrobenzofurans in excellent yields with moderate to good diastereoselectivities and excellent enantioselectivities. An asymmetric tandem oxidative cycloaddition protocol starting from hydroquinones was also accomplished with phenyliodine(III)

  通过手性磷酸催化可实现醌与烯属和硫代氨基甲酸酯的不对称[3 + 2]环加成反应，从而以优异的产率提供相应的3-氨基-2,3-二氢苯并呋喃，并具有中等至良好的非对映选择性和出色的对映选择性。从对苯二酚开始的不对称串联氧化环加成方案也可以在同一反应容器中用二乙酸苯基碘（III）和手性磷酸完成。
• Decarboxylative Elimination of <i>N</i>-Acyl Amino Acids via Photoredox/Cobalt Dual Catalysis
  作者：Kaitie C. Cartwright、Jon A. Tunge

  DOI：10.1021/acscatal.8b03282

  日期：2018.12.7

  A dual-catalytic strategy for the synthesis of enamides and enecarbamates directly from easily accessible and inexpensive amino acids has been realized. This mild and efficient protocol makes use of an organic photoredox catalyst and a cobaloxime catalyst to achieve decarboxylative elimination using hydrogen evolution to drive the oxidation. Thus, the reaction occurs without a stoichiometric oxidant

  已经实现了直接从容易获得且廉价的氨基酸直接合成烯酰胺和烯氨基甲酸酯的双重催化策略。这种温和而有效的方案利用有机光氧化还原催化剂和钴氧肟催化剂来实现脱羧消除，利用氢的释放来驱动氧化。因此，该反应在没有化学计量的氧化剂或先前试图实现类似消除的强迫条件下发生。
• Photoinduced Kochi Decarboxylative Elimination for the Synthesis of Enamides and Enecarbamates from <i>N</i>-Acyl Amino Acids
  作者：Kaitie C. Cartwright、Simon B. Lang、Jon A. Tunge

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00167

  日期：2019.3.1

  accessible N-acyl amino acids to provide enamide and enecarbamate building blocks has been realized through the combination of an organophotoredox catalyst and copper acetate as the terminal oxidant. This operationally simple process utilizes inexpensive and readily available reagents without preactivation of the carboxylic acid. Enamides and enecarbamates are now accessible directly from N-acyl amino acids

  通过有机光氧化还原催化剂和乙酸铜作为末端氧化剂的组合，已经实现了脱除N-酰基氨基酸的脱羧反应，从而提供了酰胺和烯氨基甲酸酯结构单元。这种操作简单的方法利用了廉价且容易获得的试剂，而没有将羧酸预先活化。现在可以直接从N-酰基氨基酸中获得酰胺和烯氨基甲酸酯，因此提高了Kochi羧酸的氧化脱羧的效用。
• Combining Organocatalysis and Photoredox Catalysis: An Asymmetric Synthesis of Chiral <i>β‐</i> Amino <i>α‐</i> Substituted Tryptamines
  作者：Guillaume Levitre、Clément Audubert、Audrey Dumoulin、Nawel Goual、Pascal Retailleau、Xavier Moreau、Géraldine Masson

  DOI：10.1002/cctc.201901266

  日期：2019.12.5

  stereoselective synthesis of functionalized β‐amino α‐substituted tryptamines has been achieved by a sequential asymmetric organocatalytic three‐component electrophilic amination and photocatalyzed Friedel‐Crafts reaction of indoles with moderate to high diastereoselectivities (up to >99 : 1 dr) and excellent enantioselectivities (up to >99 % ee). We also demonstrated that the β‐amino α‐substituted tryptamines

  通过连续的不对称有机催化三组分亲电子胺化反应和中等至高非对映选择性（最高> 99：1 dr）和出色的对映选择性的吲哚的光催化Friedel-Crafts反应，实现了功能化β-氨基α-取代的色胺的立体选择性合成。（最高> 99％ee）。我们还证明了β-氨基α-取代的色胺可以成功地参与进一步的催化步骤，从而提供各种α，β-取代的色胺，而不会削弱对映选择性和完全的非对映选择性。