[1,1-(2)H2]-1-Bromobutane | 32529-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: [1,1-(2)H2]-1-Bromobutane
• 英文别名: 1-Brombutan-1,1-d(2)；1-Bromo-1,1-dideuteriobutane
• CAS: 32529-58-1
• 化学式: C₄H₉Br
• 分子量: 139.004
• InChiKey: MPPPKRYCTPRNTB-APZFVMQVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,1-(2)H2]-1-Bromobutane 、 乙炔钠 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 8.0h， 以30 mg的产率得到[3,3-2H2]-hex-1-yne
  参考文献：
  名称：

  铁催化烯烃异构化中的两态反应性赋予σ-碱电阻

  摘要：

  低配位、高自旋 (S = 3/2) 有机金属铁 (I) 配合物是烯烃异构化的催化剂。实验和计算机制研究的结合支持了一种通过烯丙基机制发生烯烃异构化的机制。重要的是，虽然底物结合发生在 S = 3/2 表面，但对 η1-烯丙基中间体的氧化加成仅发生在 S = 1/2 表面。由于这种自旋态变化只有在烯烃底物结合时才有可能，由于高自旋态的反键相互作用，催化剂对典型的 σ 碱毒物表现出高度的免疫力。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07300
• 作为产物：
  描述：

  正丁醇-D2 在 硫酸 、 氢溴酸 作用下， 反应 8.0h， 生成 [1,1-(2)H2]-1-Bromobutane
  参考文献：
  名称：

  铁催化烯烃异构化中的两态反应性赋予σ-碱电阻

  摘要：

  低配位、高自旋 (S = 3/2) 有机金属铁 (I) 配合物是烯烃异构化的催化剂。实验和计算机制研究的结合支持了一种通过烯丙基机制发生烯烃异构化的机制。重要的是，虽然底物结合发生在 S = 3/2 表面，但对 η1-烯丙基中间体的氧化加成仅发生在 S = 1/2 表面。由于这种自旋态变化只有在烯烃底物结合时才有可能，由于高自旋态的反键相互作用，催化剂对典型的 σ 碱毒物表现出高度的免疫力。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07300

文献信息

• Ion-neutral complexes as intermediates in the decompositions of C5H10O2.cntdot.+ isomers
  作者：David J. McAdoo、Charles E. Hudson、Mark Skyiepal、Ellen Broido、Lawrence L. Griffin

  DOI：10.1021/ja00259a012

  日期：1987.12

  Les acides valerique methyl-3 butyrique ionises et l'isomere enolique de l'acetate d'isopropyle ionise passent en partie via des intermediaires communs avant leur decomposition en CH 3 ĊHC(OH) 2 + et CH 3 C(OH) 2 +

  Les acides valeriquemethyl-3 butyrique ionises et l'isomere enolique de l'acetate d'isopropyle ionise passent en partie via des intermediaires commons avant leurresolution en CH 3 ĊHC(OH) 2 + et CH 3 C(OH) 2 +
• β-d2烷基酸类化合物的制备方法
  申请人：凯莱英生命科学技术(天津)有限公司

  公开号：CN108101771A

  公开（公告）日：2018-06-01

  本发明提供了一种β‑d2烷基酸类化合物的制备方法。该制备方法包括以下步骤：将化合物A和LiAlD4还原反应，得到化合物B；对化合物B进行‑OD基保护反应，得到中间体C；对中间体C进行溴代反应，得到化合物D；以及在碱性条件下将化合物D与乙酸进行取代反应，得到β‑d2烷基酸类化合物。该方法以廉价易得的烃基酸为起始原料，依次经LiAlD4还原反应、‑OD基保护反应、溴代反应、乙酸取代反应四步制得了β‑d2烷基酸类化合物。该法工艺路线简单，且反应过程中无需采用昂贵的催化剂等原料，成本较低。而且，利用本发明的制备方法，β‑d2烷基酸类化合物的总收率较高，反应放大至克级收率稳定，重复性好，实用可行。
• Cryptoregiochemistry of a Brassica napus fatty acid desaturase (FAD3): a kinetic isotope effect study
  作者：Christopher K. Savile、Darwin W. Reed、Dauenpen Meesapyodsuk、Patrick S. Covello、Peter H. Buist

  DOI：10.1039/b008111f

  日期：——

  α-Linolenic acid ((Z,Z,Z)-octadeca-9,12,15-trienoic acid) is biosynthesized by a series of regio- and stereoselective dehydrogenation reactions which are catalyzed by a set of enzymes known as fatty acid desaturases. As part of ongoing research into the mechanism of these remarkable catalysts, we have examined the cryptoregiochemistry (site of initial oxidation) of extraplastidial ω − 3 desaturation as it occurs in the commercially important plant Brassica napus (oilseed rape or canola). The individual deuterium kinetic isotope effects associated with the C–H bond cleavages at C-15 and C-16 of a thiaoleoyl analogue were measured using a convenient in vivo yeast expression system. Competition experiments using appropriately deuterium-labelled 7-thia substrates revealed a large kinetic isotope effect (KIE) (kH/kD = 7.5 ± 0.4) for the C–H bond-breaking step at C-15 while the C–H bond cleavage at C-16 was found to be insensitive to deuterium substitution (kH/kD = 1.0 ± 0.14). These results point to C-15 as the site of initial oxidation in ω − 3 desaturation since the first chemical step in this type of reaction is rupture of a strong, unactivated C–H bond—an energetically difficult process which typically exhibits a large KIE.

  α-亚麻酸（(Z,Z,Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸）是由一系列区域选择性和立体选择性脱氢反应生物合成的，这些反应由一组被称为脂肪酸去饱和酶的酶催化。作为对这些卓越催化剂机理的持续研究的一部分，我们研究了重要经济作物油菜（油籽或菜籽）中质体外ω-3去饱和作用的隐秘化学选择性（初始氧化位点）。通过一个方便的活体内酵母表达系统，测量了噻酯类似物C-15和C-16处的C-H键断裂所伴随的单独氘动力学同位素效应。使用适当氘标记的7-噻基底物的竞争实验揭示了C-15处的C-H键断裂步骤具有较大的动力学同位素效应（KIE）（kH/kD = 7.5 ± 0.4），而C-16处的C-H键断裂则对氘置换不敏感（kH/kD = 1.0 ± 0.14）。这些结果表明，C-15是ω-3去饱和作用中初始氧化的位点，因为在这种类型的反应中，第一个化学步骤是断裂一个强力的、未活化的C-H键——这是一个能量上困难的过程，通常表现出较大的KIE。
• Kinetic Isotope Effects in the Thermal C²−C⁶ Cyclization of Enyne-allenes:  Experimental Evidence Supports a Stepwise Mechanism
  作者：Michael Schmittel、Chandrasekhar Vavilala

  DOI：10.1021/jo0504971

  日期：2005.6.1

  Kinetic isotope effects suggest that the thermal C2−C6 cyclization of enyne-allenes proceeds through a stepwise diradical mechanism. This is even true if steric bulk at the alkyne terminus is large, contrary to theoretical predictions by Engels.

  动力学同位素效应表明，烯炔-丙二烯的热C 2 -C 6环化通过逐步的双自由基机理进行。如果炔烃末端的空间很大，这是正确的，这与恩格斯的理论预测相反。
• Side-chain effects on the fragmentation behaviour of alkylthiophenes
  作者：D. Lange、H. Budzikiewicz

  DOI：10.1002/oms.1210290807

  日期：1994.8

  AbstractThe processes leading to the fragment ions formed from alkylthiophene molecule ions by benzylic cleavage without and with transfer of one hydrogen from the side‐chain to the ring and the influence of additional methyl groups on the relative importance of these two fragmentation reactions were investigated.