(2R)-3-benzoyl-4-methylene-2-phenyloxazolidin-5-one | 147092-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R)-3-benzoyl-4-methylene-2-phenyloxazolidin-5-one
• 英文别名: (2R)-3-benzoyl-4-methylidene-2-phenyl-1,3-oxazolidin-5-one
• CAS: 147092-29-3
• 化学式: C₁₇H₁₃NO₃
• 分子量: 279.295
• InChiKey: NXEOKPMJIVJXHX-MRXNPFEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  522.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-3-benzoyl-4-methylene-2-phenyloxazolidin-5-one 在 palladium dihydroxide 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 173.0h， 生成 n-苄基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  1,3-Dipolar Cycloadditions of a Chiral Oxazolidinone With Nitrones and Nitrile Oxides

  摘要：

  手性噁唑烷酮（1）与硝基的 1,3-二极环加成反应具有高度的区域选择性，只形成 5,5 二甲基异噁唑烷加合物。这些反应在平衡条件下发生，生成更稳定的加合物，这些加合物是从立体阻碍更大的π面加到(1)的外环亚甲基。内向加合物通常在热力学上更有利。在一种情况下，加合物（4a）与氢化钯在氢气环境下进行碳处理，生成了新型氮杂环丁烷（21）。(1)和腈氧化物（16a,b）反应产生的主要加合物具有预期的立体化学性质，1,3-二极的加成是从(1)的外环亚甲基的阻碍较少的π面发生的。其中许多产物的立体化学结构已通过单晶 X 射线结构测定得以阐明。

  DOI：

  10.1071/ch9951511
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4S)-3-benzoyl-4-<(methylsulfonyl)methyl>-2-phenyloxazolidin-5-one 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到(2R)-3-benzoyl-4-methylene-2-phenyloxazolidin-5-one
  参考文献：
  名称：

  Pyne, Stephen G.; Dikic, Branko; Gordon, Peter A., Australian Journal of Chemistry, 1993, vol. 46, # 1, p. 73 - 93

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Protected 2-Substituted Cyclopropane Amino Acids
  作者：Stephen G. Pyne、Karl Schafer、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1071/c97105

  日期：——

  The cyclopropanation reactions of (1a) with ethyl and t-butyl (dimethylsulfuranylidene)acetate proceeded with good diastereoselectivity and resulted in the formation of three diastereoisomeric products. The major diastereoisomeric product ((2a) and (2b), respectively) could be isolated in pure form by simple recrystallization. The stereochemistry of the major cyclopropane product (2b) has been determined by single-crystal X-ray structural analysis. These cyclopropanation products were susceptible to ring opening of the cyclopropane ring upon reduction with sodium borohydride or acid hydrolysis. The reaction of (1b) with ethyl (dimethylsulfuranylidene)acetate gave a mixture of four diastereoisomeric cyclopropanation products. The reactions of (1a) and (1b) with the sulfur ylide derived from 3-methoxycarbonylallyldimethylsulfonium bromide were less successful in terms of product diastereoselectivities.

  (1a)与(二甲基硫代亚甲基)乙酸乙酯和(二甲基硫代亚甲基)乙酸叔丁酯的环丙烷化反应 (二甲基硫亚甲基)乙酸乙酯的环丙烷化反应具有良好的非对映选择性，可生成三种非对映异构产物。 生成三种非对映异构产物。主要的 非对映异构产物（分别为(2a)和(2b)）可通过简单的重结晶分离出纯的 通过简单的重结晶即可分离出纯净的主要非对映异构产物（分别为（2a）和（2b））。主要环丙烷产物（2b）的立体化学 通过单晶 X 射线结构分析确定了主要环丙烷产物 (2b) 的立体化学结构。 结构分析。这些环丙烷化产物容易被环丙烷环的开环 用硼氢化钠还原或酸水解时，环丙烷环容易开环。 酸水解。(1b) 与乙基 (二甲基亚硫酰）乙酸乙酯反应，得到了四种非对映异构体的混合物。 环丙烷化产物的混合物。(1a)和(1b)与由 3-甲氧基衍生的硫 (1a)和(1b)与由 3-甲氧基羰基烯丙基二甲基溴化锍衍生的硫 在产物的非对映选择性方面不太成功。
• Diastereoselective 1,3-Dipolar Cycloadditions and Michael Reactions of Azomethine Ylides to (2R)-3-Benzoyl-4-methylidene-2-phenyloxazolidin-5-one and (2S)-3-Benzoyl-2-t-butyl-4-methylideneoxazolidin-5-one
  作者：Stephen G. Pyne、Javad Safaei-G.、Karl Schafer、Abdollah Javidan、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1071/c97072

  日期：——

  The 1,3-dipolar cycloaddition reactions of (1) and (11) with the azomethine ylides derived from N-benzylidene α-amino acid esters (2) proceed with good to high exo-diastereoselectivity giving the cycloadducts (4) and (12), respectively. The cycloaddition adducts can be converted to highly functionalised prolines (14), (15) and (17) in high enantiomeric purities. The Michael addition adducts of (1) and (11) with the azomethine ylides derived from the N-(disubstituted methylidene) α-amino acid esters (18), (19) and (33) allow for a practical synthesis of all four stereoisomers of 4-benzamidopyroglutamate. The stereochemistry of these cycloaddition and Michael adducts has been extensively determined by single-crystal X-ray structural analysis [compounds (4b), (5b,d), (12b,d), (13e), (15), (20), (21) and (27)]. Lithium-chelated transition state structures have been proposed to rationalize the stereochemical outcomes of these reactions.

  (1)和(11)与来自 N-亚苄基α-氨基酸的偶氮甲烷的 1,3-二极环加成反应 亚苄基 α-氨基甲酸酯 (2) 与偶氮甲基 酯 (2) 的 3-二极环化反应具有良好的 外-非对映选择性，分别得到环加成物 (4) 和 (12)。 (12) 。环加成加合物可转化为高官能度的脯氨酸（14 官能化脯氨酸 (14)、(15) 和 (17)。的 (1)和(11)与来自 N-(二取代基)的偶氮甲基酰化物的迈克尔加成加合物。 N-（二取代亚甲基）α-氨基酸酯 (18)、(18) 酸酯 (18)、(19) 和 (33) 所衍生的偶氮甲基酰化物，可以实际合成所有四种 的所有四种立体异构体。这些 这些环加成和迈克尔加成物的立体化学已通过 化合物 (4b)、(5b,d)、 (12b,d)、(13e)、(15)、(20)、(21) 和 (27)]。锂螯合过渡态 提出了锂螯合过渡态结构，以合理解释这些反应的立体化学结果。 的立体化学结果。
• Synthesis of novel conformationally restricted L-glutamate analogues
  作者：Stephen G. Pyne、Karl Schafer、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1039/a706148j

  日期：——

  The novel, optically active and conformationally restricted L-glutamate analogues 6, 7 and 11 have been prepared via the PPh3 catalysed cycloaddition of the allenes 2 and 9 with the chiral oxazolidinone 1.

  通过PPh3催化下的环加成反应，已经合成了光学活性和构象受限的L-谷氨酸类似物6、7和11，这些反应是将烯丙炔2和9与手性噁唑啉酮1反应得到的。
• Exo diastereoselective Diels-Alder reactions of (R)-2-phenyl-4-methylene-oxazolidin-5-one
  作者：Stephen G. Pyne、Javad Safaei-G、David C.R. Hockless、Brian W. Skelton、Alexander N. Sobolev、Allan H. White

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80808-5

  日期：1994.1

  diastereomeric Diels-Alder adducts. In some cases the initially formed adducts undergo epimerization at the amino-acetal carbon, however the stereochemical integrity of the quaternary α-amino acid stereogenic centre is maintained and Diels-Alder adducts can be obtained in high enantiomeric purity (> 90% ee). The stereochemistry of these adducts has been elucidated by single crystal X-ray structure determinations

  （R）-2-苯基-4-亚甲基-恶唑烷基-5-酮与取代的1,3-环己二烯和取代的1,3-丁二烯的热诱导的Diels-Alder反应，得到外非对映异构体的Diels-Alder加合物。在某些情况下，最初形成的加合物在氨基乙缩醛碳上发生差向异构化，但是仍保持季α-氨基酸立体异构中心的立体化学完整性，并且可以以高对映体纯度（> 90％ee）获得Diels-Alder加合物。这些加合物的立体化学已通过单晶X射线结构测定和2D 1 H NMR分析得以阐明。
• Synthesis and Biological Activities of Conformationally Restricted Cyclopentenyl-Glutamate Analogues
  作者：Alison T. Ung、Karl Schafer、Karl B. Lindsay、Stephen G. Pyne、Kitti Amornraksa、Ria Wouters、Ilse Van der Linden、Ilse Biesmans、Anne S. J. Lesage、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1021/jo010864i

  日期：2002.1.1

  An efficient method for preparing conformationally restricted cyclopentenyl-glutamate analogues in a regioselective and diastereoselective manner has been developed using a formal [3 + 2] cycloaddition reaction of dehydroamino acids. Methods for preparing optically active versions of these compounds have also been devised. Of these compounds, (S)-2 is an agonist at the mGlu5 (EC50 18 muM) and mGlu2 (EC50 45 muM) receptors.