ethyl 5-methyl-2-cyano-2-(3-methylbut-2-enyl)hex-4-enoate | 74016-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 5-methyl-2-cyano-2-(3-methylbut-2-enyl)hex-4-enoate
• 英文别名: ethyl 2-cyano-2,2-bis(3-methylbut-2-enyl)acetate；Ethyl 2-cyano-5-methyl-2-(3-methylbut-2-en-1-yl)hex-4-enoate；ethyl 2-cyano-5-methyl-2-(3-methylbut-2-enyl)hex-4-enoate
• CAS: 74016-18-5
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₂
• 分子量: 249.353
• InChiKey: VNPQTXIJKBWMJH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  135-137 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  0.959±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5-methyl-2-cyano-2-(3-methylbut-2-enyl)hex-4-enoate 在 Sn(NTf₂)4 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到ethyl 1-cyano-4,4-dimethyl-3-(prop-1-en-2-yl)cyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  不含添加剂的路易斯超酸介导的1,6-二烯的环异构化：易于获得多取代的六元碳环。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200602020
• 作为产物：
  描述：

  氰乙酸乙酯 、 1-溴-3-甲基-2-丁烯 在 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 以90%的产率得到ethyl 5-methyl-2-cyano-2-(3-methylbut-2-enyl)hex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  非常规玫瑰气味：2,2-双（异戊烯基）-3-氧代丁腈及其衍生物的偶然发现和独特的嗅觉特性

  摘要：

  发布时间为致力于斯科特E.丹麦在他65之际特殊部分的部分次生日 抽象的 2,2-双（3-甲基丁-2-烯基）-3-氧代丁腈[2,2-双（异戊烯基）-3-氧代丁腈]，一种不寻常的双功能丁腈香精，具有果味的玫瑰色，绿色气味，令人惊讶检测阈值的差异（高渗空气的浓度为0.25 ng / L空气；低渗空气的浓度为19 ng / L空气）和嗅觉特征。为了研究这种显着现象，通过3-氧代-2-苯基丁腈的单烷基化或1-氰基-钠的二烷基化合成了2,2-双（3-甲基丁-2-烯基）-3-氧代丁腈的13种衍生物。 2-氧丙烷-1-化物或氰基乙酸甲酯或乙酯，或通过2，2-双（3-甲基丁-2-烯基）-3-氧代丁腈经其三氟甲磺酸乙烯酯和Negishi交叉偶联直接衍生而来。取代模式的这些系统排列使我们对潜在的结构-气味关系和简单的嗅觉发光体模型的构建有了一定的了解，尽管无法得出关于腈或羰基功能是否是该化合物的主要渗透体的最终

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610199

文献信息

• Synthesis of derivatives of prenylacetic acids by reactions of alkyl malonate, cyanoacetate, and acetoacetate with alkylating reagents in ionic liquids
  作者：G. V. Kryshtal、G. M. Zhdankina、S. G. Zlotin

  DOI：10.1023/b:rucb.0000035652.61455.b9

  日期：2004.3

  A method for the synthesis of carboxylic acid derivatives containing one or two —CH2CHn(Me)CHn+1CH2— fragments (n = 0, 1) was developed. The method is based on the alkylation of (di)alkyl malonates, cyanoacetates, and acetoacetates with acyclic prenyl halides in ionic liquids, 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate and tetrafluoroborate. For the ambident ethyl acetoacetate anion, the reactions

  开发了一种合成包含一个或两个 -CH2CHn(Me)CHn+1CH2-片段 (n = 0, 1) 的羧酸衍生物的方法。该方法基于（二）烷基丙二酸酯、氰基乙酸酯和乙酰乙酸酯与无环异戊二烯基卤化物在离子液体、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐和四氟硼酸盐中的烷基化。对于双基乙酰乙酸乙酯阴离子，在离子液体中进行的相对于卤素原子的烯丙基位置没有双键的异戊二烯基卤化物反应得到 C-和 O-烷基化产物的混合物，而在烯丙基异戊二烯基的情况下卤化物，仅形成 C-烷基化产物。2-香叶基丙二酸乙酯和2-香叶基乙酰乙酸乙酯与溴环己烷和1-氯-3-二甲氨基丙烷在离子液体中的反应提供了具有药理活性的香叶基乙酸衍生物。产物收率高于分子有机溶剂。离子液体被回收并重新用于烷基化。
• Ligand dependence of molybdenum-catalyzed alkylations. Molybdenum-isonitrile complexes as a new class of highly reactive alkylation catalysts
  作者：Barry M. Trost、Craig A. Merlic

  DOI：10.1021/ja00182a018

  日期：1990.12

  generates the most effective molybdenum catalysts known to date. The reactive catalyst proved to be Mo(RNC) 4 (CO) 2 . With this new catalyst, a much broader range of substrates can be employed including many that failed or reacted very poorly by using molybdenum hexacarbonyl. The regioselectivity also differs from that obtained with molybdenum hexacarbonyl. The stereochemistry of the reaction proceeds with

  已经制备了一系列带有-α-二亚胺、N,N'-二亚芳基乙二胺和异腈配体的钼配合物，并评估了它们通过使用乙酸烯丙酯，尤其是烯丙基砜催化烷基化的能力。与bpyMo(CO) 4 相比，(bpy)Mo(CH 3 CN)(CO) 3 被证明是一种非常有效的催化剂。将异腈配体添加到六羰基钼上可产生迄今为止已知的最有效的钼催化剂。反应性催化剂被证明是Mo(RNC) 4 (CO) 2 。使用这种新催化剂，可以使用更广泛的底物，包括许多因使用六羰基钼而失效或反应非常差的底物。区域选择性也不同于使用六羰基钼获得的区域选择性。即使在产生与六羰基钼的非对映异构体混合物的条件下，反应的立体化学也以非常干净的净保留构型进行。提出了一种解释看似不同的催化剂复合物的机械原理
• New Aldehydes by Catalytic Diene Cycloisomerisations
  作者：Fanny Grau、J. Carles Bayón、Pedro A. Aguirre、Teodor Parella、Elisabet Duñach

  DOI：10.1002/ejoc.200700881

  日期：2008.3

  The Rh-catalysed hydroformylation of isopropylidenecyclohexane derivatives obtained by intramolecular diene cyclisations affords the corresponding aldehydes in good yields and in a completely chemo- and regioselective manner. Diastereoselectivities of ca. 90 % were achieved for all substrates when a bulky phosphite was used as the Rh ligand. Thestereochemical outcomes of the hydroformylation reactions

  通过分子内二烯环化获得的异亚丙基环己烷衍生物的 Rh 催化加氢甲酰化以良好的收率和完全化学和区域选择性的方式提供相应的醛。约的非对映选择性。当大的亚磷酸酯用作 Rh 配体时，所有底物都达到了 90%。加氢甲酰化反应的立体化学结果通过详细的 NMR 研究确定。还介绍了不同醛的嗅觉评估。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）
• GUVIGNY, THERESE;JULIA, MARC, J. ORGANOMET. CHEM., 331,(1987) N 1, 121-137
  作者：GUVIGNY, THERESE、JULIA, MARC

  DOI：——

  日期：——
• Unconventional Rose Odorants: Serendipitous Discovery and Unique Olfactory Properties of 2,2-Bis(prenyl)-3-oxobutyronitrile and Its Derivatives
  作者：Nicole Hauser、Philip Kraft、Erick Carreira

  DOI：10.1055/s-0037-1610199

  日期：2018.11

  hyposmics) and perceived odor characters. To investigate this remarkable phenomenon, 13 derivatives of 2,2-bis(3-methylbut-2-enyl)-3-oxobutanenitrile were synthesized by either monoalkylation of 3-oxo-2-phenylbutanenitrile, or by dialkylation of sodium 1-cyano-2-oxopropan-1-ide or methyl or ethyl cyanoacetate, or by direct derivatization of 2,2-bis(3-methylbut-2-enyl)-3-oxobutanenitrile via its vinyl triflate

  发布时间为致力于斯科特E.丹麦在他65之际特殊部分的部分次生日 抽象的 2,2-双（3-甲基丁-2-烯基）-3-氧代丁腈[2,2-双（异戊烯基）-3-氧代丁腈]，一种不寻常的双功能丁腈香精，具有果味的玫瑰色，绿色气味，令人惊讶检测阈值的差异（高渗空气的浓度为0.25 ng / L空气；低渗空气的浓度为19 ng / L空气）和嗅觉特征。为了研究这种显着现象，通过3-氧代-2-苯基丁腈的单烷基化或1-氰基-钠的二烷基化合成了2,2-双（3-甲基丁-2-烯基）-3-氧代丁腈的13种衍生物。 2-氧丙烷-1-化物或氰基乙酸甲酯或乙酯，或通过2，2-双（3-甲基丁-2-烯基）-3-氧代丁腈经其三氟甲磺酸乙烯酯和Negishi交叉偶联直接衍生而来。取代模式的这些系统排列使我们对潜在的结构-气味关系和简单的嗅觉发光体模型的构建有了一定的了解，尽管无法得出关于腈或羰基功能是否是该化合物的主要渗透体的最终