tert-butyl but-2-ynoate | 218457-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl but-2-ynoate
• 英文别名: tert-butyl 2-butynoate；t-butyl 2-butynoate
• CAS: 218457-99-9
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: SQMITIWFLFJKAL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  191.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.950±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl but-2-ynoate 在 喹啉 、 Pd-BaSO₄ 氢气 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 巴豆酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  β-乙酰氧基酯的碱催化1，2-消除反应中的新型同分子内途径

  摘要：

  作为对碱催化的1,2-消除反应的立体化学的电子效应进行全面研究的一部分，我们观察到从β-乙酰氧基酯和硫代酸酯消除乙酸的新同义分子内途径。使用立体定向标记的叔丁基（2 R *，3 R *）-3-乙酰氧基-2,3- 2 H 2丁酸酯（1）及其（2 R *，3 S）的1 H和2 H NMR研究*）非对映异构体（2）表明发生23±2％的顺式消除。消除反应用KOH或（CH 3）4催化在严格的非离子对条件下，乙醇/水中的NOH。相比之下，空间位阻更大的β-三甲基乙酰氧基酯仅产生6±1％的syn消除。这些数据有力地支持了消除乙酸的分子内（E i）合成途径，最有可能是通过亲核攻击β-乙酰氧基的羰基碳所产生的氧阴离子。类似的硫酯，小号-叔丁基（2 - [R *，3 - [R *） - 3-乙酰氧基-2,3- 2 ħ 2 -butanethioate（3）和其（2 - [R *，3小号*）非对映体（4）显示1

  DOI：

  10.1021/jo0619027
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 tert-butyl but-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  通过有机金属试剂与 O-烷基 S-吡啶-2-基硫代碳酸酯的反应进行基于螯合的同系化：从格氏试剂合成酯

  摘要：

  已经探索了格氏试剂与 O-烷基 S-吡啶-2-基硫代碳酸酯的一碳同系酯化。这种从格氏试剂一步合成酯的方法是第一个涉及螯合稳定中间体的案例。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611868

文献信息

• Phosphine-Catalyzed Enantioselective γ-Addition of 3-Substituted Oxindoles to 2,3-Butadienoates and 2-Butynoates: Use of Prochiral Nucleophiles
  作者：Tianli Wang、Weijun Yao、Fangrui Zhong、Guo Hao Pang、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.201307757

  日期：2014.3.10

  first phosphine‐catalyzed enantioselective γ‐addition with prochiral nucleophiles and 2,3‐butadienoates as the reaction partners has been developed. Both 3‐alkyl‐ and 3‐aryl‐substituted oxindoles could be employed in this process, which is catalyzed by a chiral phosphine that is derived from an amino acid, thus affording oxindoles that bear an all‐carbon quaternary center at the 3‐position in high yields

  已经开发出了第一种膦催化的以手性亲核试剂和2,3-丁二烯酸酯为反应伙伴的对映体选择性γ-加成物。在这个过程中，可以同时使用3个烷基和3个芳基取代的吲哚，这是由衍生自氨基酸的手性膦催化的，因此提供了在3位带有全碳四元中心的羟吲哚。具有高收率和出色的对映选择性。这些γ加成产物的合成价值通过两种天然产物的正式全合成以及生物学相关分子和结构支架的制备得到证明。
• Rhodium(III)-Catalyzed Tandem [2+2+2] Annulation-Lactamization of Anilides with Two Alkynoates via Cleavage of Two Adjacent C−H or C−H/C−O bonds
  作者：Miho Fukui、Yu Shibata、Yuki Hoshino、Haruki Sugiyama、Kota Teraoka、Hidehiro Uekusa、Keiichi Noguchi、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/asia.201600943

  日期：2016.8.19

  An electron‐deficient CpE rhodium(III) complex bearing a cyclopentadienyl ligand with two ethyl ester substituents catalyzes the tandem [2+2+2] annulation–lactamization of acetanilides with two alkynoates via cleavage of adjacent two C−H bonds to give densely substituted benzo[cd]indolones. The reactions of meta‐methoxy‐substituted acetanilides with two alkynoates also provided benzo[cd]indolones via

  带有环戊二烯基配体和两个乙基酯取代基的缺电子的Cp E铑（III）络合物通过两个相邻的C-H键的裂解来催化[2 + 2 + 2]对乙酰苯胺与两个炔酸的环化-内酰胺化反应取代的苯并[ cd ]吲哚酮。的反应中的元甲氧基-取代的乙酰苯胺具有两个alkynoates还提供了苯并[ CD ]吲哚酮通过相邻的C-H / C-O键的断裂。此外，3,5-二甲氧基乙酰苯胺与两种链烷酸酯反应生成脱芳族的螺环化合物。
• Asymmetric Synthesis of Polyfunctionalized Pyrrolidines via a Thiourea Catalyzed Domino Mannich/Aza-Michael Reaction
  作者：Dieter Enders、Dominik P. Göddertz、Christian Beceño、Gerhard Raabe

  DOI：10.1002/adsc.201000658

  日期：2010.11.22

  The domino Mannich/aza-Michael reaction of γ-malonate-substituted α,β-unsaturated esters with N-protected arylaldimines has been achieved. Catalyzed by bifunctional thioureas, 2,5-cis-configured polysubstituted pyrrolidines are obtained in good to excellent yields (76–99%), enantioselectivities (75–94%) and excellent diastereoselectivities (de >95%). The pure stereoisomers are available by crystallization

  已经实现了γ-丙二酸酯取代的α，β-不饱和酯与N-保护的芳基醛亚胺的多米诺曼尼奇/氮杂-迈克尔反应。在双官能硫脲的催化下，可获得2,5-顺式多取代吡咯烷类化合物，收率良好至优异（76-99％），对映选择性（75-94％）和出色的非对映选择性（de > 95％）。可以通过结晶和除去外消旋物获得纯的立体异构体。
• Stereoselective Synthesis of CF₂-Substituted Phosphothreonine Mimetics and Their Incorporation into Peptides Using Newly Developed Deprotection Procedures^,
  作者：Akira Otaka、Etsuko Mitsuyama、Takayoshi Kinoshita、Hirokazu Tamamura、Nobutaka Fujii

  DOI：10.1021/jo000169v

  日期：2000.8.1

  combination of a first-step reagent [0.3 M BSTFA-TBAI in CH(2)Cl(2), BF(3).Et(2)O] followed by a second-step reagent [1 M TMSOTf-thioanisole in TFA, m-cresol, EDT] was developed for use in solid-phase protocols. A 12-residue Cdc (cell division cycle) 2-peptide 41, possessing two nonhydrolyzable phosphoamino acid mimetics (F(2)Pmab 6 and F(2)Pmp 4), was subjected to this deprotection procedure and was obtained

  本文描述了CF（2）取代的不可水解磷苏氨酸衍生物（33、39及其对映异构体）的所有四个立体异构体的立体选择性合成及其在肽中的结合。合成这些氨基酸的关键是模拟二级磷酸酯模拟二氟甲基膦酸酯单元以及两个立体中心的生成。前者使用BrZnCF（2）P（O）（OEt）（2）（8）和β-碘-α，β-不饱和酯12的Cu（I）介导的交叉偶联反应实现，立体化学为α-和β-立体中心都是使用硼烷-10,2-舒马坦作为手性助剂建立的。手性α，β-不饱和酰基磺酰胺的非对映选择性氢化（对于β中心）（例如，使用图16a）和随后的立体选择性溴化（对于苏糖衍生物的α中心）或胺化（对于赤型（allo）衍生物的α中心）。溴化物酯交换成苄基酯，然后叠氮化物置换卤素，然后还原生成的叠氮化物，然后进行Boc保护，最后除去苄基，同时提供L-和D-磷酸苏氨酸的模拟物（39及其对映体）。另一方面，通过上述胺化产物的酯交换反应，然后氢解除去苄
• Synthetic studies on the reverse antibiotic natural products, the nybomycins
  作者：Oliver A. Bardell-Cox、Andrew J. P. White、Luis Aragón、Matthew J. Fuchter

  DOI：10.1039/c9md00207c

  日期：——

  nybomycin natural products have the potential to extend the clinical efficacy of the marketed fluoroquinolone class of antibiotics through a 'reverse antibiotic' approach. However, only very limited structure-activity relationships are known for these fascinating compounds, in part due to challenges with their synthesis. Here we report a new scalable and robust synthetic route to the nybomycin natural products

  抗菌素耐药性 (AMR) 是一个严重问题，如果不采取措施，可能会造成严重后果。新霉素天然产物有可能通过“反向抗生素”方法延长市售氟喹诺酮类抗生素的临床疗效。然而，对于这些令人着迷的化合物，人们只知道非常有限的结构-活性关系，部分原因是它们的合成面临挑战。在这里，我们报告了一种新的可扩展且稳健的尼博霉素天然产物合成路线，以帮助该系列的开发。通过这种合成，我们报告了该家族的新型类似物的抗生素活性，证实了对氟喹诺酮耐药细菌的选择性以及未来进一步优化的潜在机会。