tris(5-methyl-1H-pyrazol-1-yl)methane | 1352789-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: tris(5-methyl-1H-pyrazol-1-yl)methane
• 英文别名: tris(5-methylpyrazolyl)methane；1-[Bis(5-methylpyrazol-1-yl)methyl]-5-methylpyrazole；1-[bis(5-methylpyrazol-1-yl)methyl]-5-methylpyrazole
• CAS: 1352789-97-9
• 化学式: C₁₃H₁₆N₆
• 分子量: 256.31
• InChiKey: NXUWQIKTGLSQFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  53.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(5-methyl-1H-pyrazol-1-yl)methane 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 [Fe(tris(5-methylpyrazolyl)methane)2](triphenylcyanoborate)2
  参考文献：
  名称：

  三（5-甲基吡唑基）甲烷：其铁（II）配合物的合成与性质

  摘要：

  通过正丁基锂与三（吡唑基）甲烷反应，然后用碘甲烷对四锂化物质进行三甲基化反应，制备了新的配体三（5-甲基吡唑基）甲烷（1）。的BF 4 -，CLO 4 - ，和BPH 3 CN -铁（II）配合物这种配位体的盐还合成。BF 4 –络合物的X射线晶体结构（2）在100 K时Fe-N键长为1.976Å，表明自旋Fe（II）配合物低，而在室温下，该配合物的结构Fe-N键长接近2.07Å，表明有自旋Fe（II）配合物。大约50％低旋转和50％高旋转的混合物。该复合物与CLO固态结构4 -抗衡离子在173和293度之间的5点不同的温度，这允许估计自旋交叉的热力学参数确定。BF 4 –络合物的莫斯鲍尔光谱进一步支持固态的自旋态交叉，跃迁温度接近300K。紫外可见光谱和1 H NMR研究2结果表明，溶液中的转变温度接近400K。[Fe（1）2 ] 2 + ·2BPh 3 CN –没有观察到自旋交叉。结果

  DOI：

  10.1021/ic2022038
• 作为产物：
  描述：

  三(吡唑)甲烷 、 碘甲烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexanes 为溶剂， 反应 4.08h， 以65%的产率得到tris(5-methyl-1H-pyrazol-1-yl)methane
  参考文献：
  名称：

  三（5-甲基吡唑基）甲烷：其铁（II）配合物的合成与性质

  摘要：

  通过正丁基锂与三（吡唑基）甲烷反应，然后用碘甲烷对四锂化物质进行三甲基化反应，制备了新的配体三（5-甲基吡唑基）甲烷（1）。的BF 4 -，CLO 4 - ，和BPH 3 CN -铁（II）配合物这种配位体的盐还合成。BF 4 –络合物的X射线晶体结构（2）在100 K时Fe-N键长为1.976Å，表明自旋Fe（II）配合物低，而在室温下，该配合物的结构Fe-N键长接近2.07Å，表明有自旋Fe（II）配合物。大约50％低旋转和50％高旋转的混合物。该复合物与CLO固态结构4 -抗衡离子在173和293度之间的5点不同的温度，这允许估计自旋交叉的热力学参数确定。BF 4 –络合物的莫斯鲍尔光谱进一步支持固态的自旋态交叉，跃迁温度接近300K。紫外可见光谱和1 H NMR研究2结果表明，溶液中的转变温度接近400K。[Fe（1）2 ] 2 + ·2BPh 3 CN –没有观察到自旋交叉。结果

  DOI：

  10.1021/ic2022038

文献信息

• Hydrophenylation of ethylene using a cationic Ru(<scp>ii</scp>) catalyst: comparison to a neutral Ru(<scp>ii</scp>) catalyst
  作者：Samantha A. Burgess、Evan E. Joslin、T. Brent Gunnoe、Thomas R. Cundari、Michal Sabat、William H. Myers

  DOI：10.1039/c4sc01665c

  日期：——

  Charge neutral Ru(II) complexes of the type TpRu(L)(NCMe)Ph [Tp = hydridotris(pyrazolyl)borate; L = CO, PMe3, P(OCH2)3CEt or P(OCH2)2(OCCH3)] have been previously reported to catalyze the hydrophenylation of ethylene (Organometallics, 2012, 31, 6851–6860). However, catalyst longevity for the TpRu(L)(NCMe)Ph complexes is inhibited by competitive ethylene C–H activation. For example, ethylene C–H activation limits catalysis using TpRu(P(OCH2)3CEt)(NCMe)Ph to a maximum of 20 turnover numbers for conversion of benzene and ethylene to ethylbenzene. In contrast, reaction of the cationic Ru(II) complex [(HC(pz5)3)Ru(P(OCH2)3CEt)(NCMe)Ph][BAr′4] [HC(pz5)3 = tris(5-methyl-pyrazolyl)methane; BAr′4 = tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate] (0.025 mol% relative to benzene) in benzene with C2H4 (15 psi) at 90 °C gives 565 turnover numbers of ethylbenzene after 131 hours. The production of 565 turnovers of ethylbenzene corresponds to an approximate one-pass 95% yield with ethylene is the limiting reagent and is a 28-fold improvement compared to the charge neutral catalyst TpRu(P(OCH2)3CEt)(NCMe)Ph. Under identical conditions, the activity of [(HC(pz5)3)Ru(P(OCH2)3CEt)(NCMe)Ph][BAr′4] is only 1.3 times less than TpRu(P(OCH2)3CEt)(NCMe)Ph, but the increased stability of the cationic Ru(II) catalyst allows reactivity at much higher temperatures (up to 175 °C) and significantly enhanced rates.

  电荷中性的 TpRu(L)(NCMe)Ph 型 Ru(II) 复合物[Tp = 三(吡唑基)硼酸氢化物；L = CO、PMe3、P(OCH2)3CEt 或 P(OCH2)2(OCCH3)]先前已被报道可催化乙烯的氢苯化反应（Organometallics，2012，31，6851-6860）。然而，TpRu(L)(NCMe)Ph 复合物的催化剂寿命受到乙烯 C-H 竞争性活化的抑制。例如，乙烯 C-H 活化限制了使用 TpRu(P(OCH2)3CEt)(NCMe)Ph 将苯和乙烯转化为乙苯的催化作用，最多只能达到 20 个周转数。相反，阳离子 Ru(II) 复合物[(HC(pz5)3)Ru(P(OCH2)3CEt)(NCMe)Ph][BAr′4][HC(pz5)3 = 三(5-甲基吡唑基)甲烷；BAr′4 = 四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸酯]（相对于苯 0.025摩尔%）与 C2H4（15 磅/平方英寸）在 90 °C的苯中反应，131 小时后可得到 565 个周转数的乙苯。与电荷中性催化剂 TpRu(P(OCH2)3CEt)(NCMe)Ph 相比，565 次乙苯翻转相当于约 95% 的单程产率，乙烯是限制性试剂，提高了 28 倍。在相同条件下，[(HC(pz5)3)Ru(P(OCH2)3CEt)(NCMe)Ph][BAr′4]的活性仅比 TpRu(P(OCH2)3CEt)(NCMe)Ph 低 1.3 倍，但阳离子 Ru(II) 催化剂稳定性的提高使得反应温度更高（高达 175 °C），反应速率也显著提高。
• An Example of Polynomial Expansion: The Reaction of 3(5)-Methyl-1H-Pyrazole with Chloroform and Characterization of the Four Isomers
  作者：Vera Silva、Artur Silva、Rosa Claramunt、Dionisia Sanz、Lourdes Infantes、Ángela Martínez-López、Felipe Reviriego、Ibon Alkorta、José Elguero

  DOI：10.3390/molecules24030568

  日期：——

  The reaction in phase-transfer catalyzed conditions of 3(5)-methyl-1H-pyrazole with chloroform affords four isomers 333, 335, 355 and 555 in proportions corresponding to the polynomial expansion (a + b)³, with a = 0.6 and b = 0.4, a and b being 3-methyl and 5-methyl proportions. The up (u) and down (d) conformation of the pyrazolyl rings with regard to the Csp³⁻H atom was established by X-ray crystallography

  在3（5）-甲基-1H-吡唑与氯仿的相转移催化条件下反应，得到四种异构体333、335、355和555，其比例对应于多项式膨胀（a + b）³，a = 0.6和b ＝ 0.4，a和b为3-甲基和5-甲基比例。吡唑基环相对于Csp³⁻H原子的上（u）和下（d）构象是通过X射线晶体学和结合溶液规和包括轨距在内的原子轨道的1 H-，13C-和15N-NMR建立的（GIAO）/ B3LYP / 6-311 ++ G（d，p）计算。进行了与三吡唑基甲烷的其他X射线结构的比较。