(2-(3-fluorophenyl)ethenyl)boronic acid | 214907-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-(3-fluorophenyl)ethenyl)boronic acid
• 英文别名: (1E)-2-(3-fluorophenyl)ethenylboronic acid；2-(3-fluorophenyl)ethenylboronic acid
• CAS: 214907-19-4
• 化学式: C₈H₈BFO₂
• 分子量: 165.96
• InChiKey: ONXKUGHKGCSZJO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.9±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.228±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.85
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-(3-fluorophenyl)ethenyl)boronic acid 在 叔丁基过氧化氢 、 silver hexafluoroantimonate 、 二氯[2-(4,5-二氢-2-噁唑基)喹啉]钯(II) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  区域选择性瓦克氧化烯基硼酸酯的合成α-硼化酮

  摘要：

  作为针对金属催化具有碳-金属键的分子的氧化转化程序的一部分，据报道，通过区域选择性TBHP介导的N-甲基亚氨基二乙酸（MIDA）保护的烯基硼酸酯的Wacker型氧化，合成了α-硼化的酮。观察到的区域选择性与MIDA硼酸酯官能团中B–N键的半不稳定性质相关，这使硼可以通过邻近基团效应来指导选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02234
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基-3-氟苯 在 sodium periodate 、 ammonium acetate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (2-(3-fluorophenyl)ethenyl)boronic acid
  参考文献：
  名称：

  铜参与下乙烯基硼酸的立体选择性氟磺酰化反应生成 (E)-乙烯基磺酰氟

  摘要：

  开发了一种通过铜促进的直接氟磺酰化合成乙烯基磺酰氟的实用合成方法。乙烯基硼酸与DABSO、然后NFSI的反应在温和的反应条件下进行。这种转化有效地提供了芳基或烷基乙烯基磺酰氟，具有良好的反应收率、独特的E构型、广泛的底物范围、优异的相容性和操作简单性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00711

文献信息

• HandaPhos: A General Ligand Enabling Sustainable ppm Levels of Palladium-Catalyzed Cross-Couplings in Water at Room Temperature
  作者：Sachin Handa、Martin P. Andersson、Fabrice Gallou、John Reilly、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1002/anie.201510570

  日期：2016.4.11

  complexed in a 1:1 ratio with Pd(OAc)2, enables Pd‐catalyzed cross‐couplings to be run using ≤1000 ppm of this pre‐catalyst. Applications to Suzuki–Miyaura reactions involving highly funtionalized reaction partners are demonstrated, all run using environmentally benign nanoreactors in water at ambient temperatures. Comparisons with existing state‐of‐the‐art ligands and catalysts are discussed herein.

  新的单膦配体HandaPhos已被鉴定为，当与Pd（OAc）2以1：1的比例络合时，可使用≤1000ppm的这种预催化剂进行Pd催化的交叉偶联。展示了在涉及高度官能化反应伙伴的Suzuki–Miyaura反应中的应用，所有反应均使用环境友好的纳米反应器在环境温度下的水中进行。本文讨论了与现有最​​先进的配体和催化剂的比较。
• Copper-Mediated Difunctionalization of Alkenylboronic Acids: Synthesis of ɑ-Imino Ketones
  作者：Ji-Wen Jiao、Hong-Yan Bi、Pei-Sen Zou、Zhi-Xin Wang、Cui Liang、Dong-Liang Mo

  DOI：10.1002/adsc.201800718

  日期：2018.9.3

  Various ɑ‐imino ketones were prepared in good yields through a copper‐mediated difunctionalization of alkenylboronic acids with benzotriazolamine in air. Mechanistic studies showed that ɑ‐imino ketones formation occurred through an initial copper‐mediated coupling reaction to form an enamine, followed by homolysis of the C−Cu bond to produce an ɑ‐radical imine, and finally radical oxidation by air. The

  通过空气中苯并三唑胺的铜介导的烯基硼酸双官能化，可以制备出高收率的各种-亚氨基酮。机理研究表明，ɑ-亚氨基酮的形成是通过最初的铜介导的偶联反应形成烯胺，然后C-Cu键均质化以生成an-自由基亚胺，最后被空气自由基氧化而形成的。im-亚氨基酮很容易通过进一步的转化而转变成各种有用的支架。
• Cu-catalyzed [2 + 2 + 1] cascade annulation of vinyl iodonium salts with elemental sulfur/selenium for the modular synthesis of thiophenes and selenophenes
  作者：Yaxing Wu、Chao Wu、Fei Wang、Chao Chen

  DOI：10.1039/d1nj05433c

  日期：——

  A [2 + 2 + 1] annulation protocol has been established for the modular synthesis of 2,4-disubstituted thiophenes/selenophenes, with excellent regioselectivity. The reactions have been catalyzed by copper salt with elemental sulfur and selenium serving as the chalcogen source. The mechanistic study has revealed that this process was initiated by a trisulfur radical anion using EPR.

  已经建立了 [2 + 2 + 1] 环化协议，用于 2,4-二取代噻吩/硒酚的模块化合成，具有出色的区域选择性。该反应由铜盐催化，元素硫和硒作为硫属元素来源。机理研究表明，该过程是由使用 EPR 的三硫自由基阴离子引发的。
• Rhodium-catalysed asymmetric allylic arylation of racemic halides with arylboronic acids
  作者：Mireia Sidera、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1038/nchem.2360

  日期：2015.11

  couples arylboronic acids to racemic allyl chlorides. Both enantiomers of a cyclic chloride are converted into a single enantiomer of product via a dynamic kinetic asymmetric transformation. This Rh-catalysed method uses readily available and inexpensive building blocks and is mild and broadly applicable. For electron-deficient, electron-rich or ortho-substituted boronic acids better results are obtained

  Csp2个-Csp2个 芳基硼酸和芳基卤化物之间的交叉偶联反应已在学术界和工业界广泛使用，在新型农药和药物的开发中具有战略意义。 Csp2个-Csp3已经开发出交叉偶联反应，但是对映选择性的变化是罕见的，仅保留立体化学是一个问题。在这里我们报告了高度对映选择性Csp2个-Csp3将芳基硼酸与外消旋烯丙基氯偶合的成键方法。环状氯化物的两种对映异构体通过动态动力学不对称转化而转化为产物的单一对映异构体。这种Rh催化的方法使用容易获得且便宜的构件，并且温和且广泛适用。对于缺电子的，富电子的或邻位取代的硼酸，外消旋的烯丙基溴可获得更好的结果。耐烯丙基卤中的氧取代是可以接受的，并且可以对产物进行功能化以提供多种结构单元。该方法填补了催化不对称合成方法中的重大空白。
• Ni(II)/mono-RuPHOX-catalyzed asymmetric addition of alkenylboronic acids to cyclic aldimines
  作者：Xiaoxiao Wang、Mao Quan、Fang Xie、Guoqiang Yang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.03.026

  日期：2018.4

  A Ni(II)-catalyzed asymmetric addition of alkenylboronic acids to aldimines has been developed employing a mono-RuPHOX ligand. A series of cyclic aldimines and alkenylboronic acids are tolerated under our catalytic system, giving various chiral allylamines in good yields and ees.

  已经开发了使用单RuPHOX配体的Ni（II）催化的烯基硼酸不对称加成至亚胺。在我们的催化体系下，一系列环亚胺和链烯基硼酸是可以耐受的，从而以良好的收率和收率给出了各种手性烯丙胺。