2-acetamido-1,5-anhydro-1-azi-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glucitol | 154125-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-acetamido-1,5-anhydro-1-azi-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glucitol
• 英文别名: N-[(5R,6S,7R,8R)-6,7-bis(phenylmethoxy)-5-(phenylmethoxymethyl)-4-oxa-1,2-diazaspiro[2.5]oct-1-en-8-yl]acetamide
• CAS: 154125-89-0
• 化学式: C₂₉H₃₁N₃O₅
• 分子量: 501.582
• InChiKey: ABPGBVOKKUQPKY-ZZXHUEHTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  90.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetamido-1,5-anhydro-1-azi-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glucitol 以 异丙醇 为溶剂， 反应 69.0h， 生成 2-amino-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1-O,2-N-(ethan-1-yl-1-ylidene)-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  亚糖基卡宾。第22部分。由2-乙酰胺基己糖衍生的卡宾糖对糖基化的α-D选择性

  摘要：

  从的GlcNAc和AllNAc diazirines衍生Glycosylidene卡宾1和3由diazirines的热解或光解产生。1与i-PrOH的反应除了一些二氢恶唑9（方案2）之外，仅产生5的异丙基α-D-糖苷。与（CF 3）2 CHOH的相似反应主要产生6的α-D-异头物，而4-硝基苯酚（7）的糖基化则具有明显较低的非对映选择性。类似地，异基因-diazirine 3，得到相应的苷12-14，但对α-D-端基异构体的偏爱较低（方案3）。1衍生的卡宾与Ph 3 COH（8）和二异亚丙基葡萄糖10（11）的反应选择性地产生了α-D-端基异构体（方案2）。αD-选择性随醇的碱性增加（酸度降低）而增加。通过乙酰氨基基团和糖基受体之间的分子间氢键可以使其合理化。这种H键增加了形成1,2-顺式糖苷C–O键的可能性。所述葡糖-intermediates更容易形成N-H ...（H）OR键比同种异体-异构体，因为δ/

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780806
• 作为产物：
  描述：

  allyl 2-acetamido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glucopyranoside 在 sodium periodate 、 盐酸羟胺 、 potassium tert-butylate 、 氨 、 碘 、 sodium acetate 、 sodium 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 225.25h， 生成 2-acetamido-1,5-anhydro-1-azi-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glucitol
  参考文献：
  名称：

  亚糖基卡宾。第13部分。代表性的1-azi-糖的合成和热解†

  摘要：

  在假设alkoxydiazirines的热解（在postlating CN键的异裂的上下文中方案1）中，我们报告了diazirines的制备4，5，7，和8，对于在diazirines的MeOH中热解的动力学参数1和4–9以及它们在非质子环境中的热解产物。的diazirines 4，57，和8（方案2-5）从已知的半缩醛制备10，19，34（从制备31（以改进的方式），并根据已建立的方法42。肟11，20，35，和43分别从相应的半缩醛作为（得到E / Z）-mixtures; 43是与环状羟胺一起形成44。氧化11，35，和43（Ñ氯琥珀酰亚胺/ 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（NCS / DBU）或的NaIO 4），得到（的良好的产率Ž）-hydroximolactones 12，36和45，而肟20导致产生（E）-和（Z）-氢氧内酯21和22的混合物，其采用不同的构象

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760811

文献信息

• Glycosylidene Carbenes. Part 13. Synthesis and thermolysis of representative 1-azi-glycoses
  作者：Andrea Vasella、Christian Witzig、Christian Waldraff、Peter Uhlmann、Karin Briner、Bruno Bernet、Luigi Panza、Ren� Husi

  DOI：10.1002/hlca.19930760811

  日期：1993.12.15

  compatible with the hypothesis of a heterolytic cleavage of a CN bond. An early transition state is evidenced by the absence of torsional strain by an annulated 1,3-dioxane ring. Thermolysis of 1 in MeCN at 23° led mostly to the diasteroisomeric (Z,Z)-, (E,E)-, and (E,Z)-lactone azines 56, 57, and 58 (Scheme 6), which convert to 56 under mild conditions, and to 59 (3%). The benzyloxyglucal 59 was obtained

  在假设alkoxydiazirines的热解（在postlating CN键的异裂的上下文中方案1）中，我们报告了diazirines的制备4，5，7，和8，对于在diazirines的MeOH中热解的动力学参数1和4–9以及它们在非质子环境中的热解产物。的diazirines 4，57，和8（方案2-5）从已知的半缩醛制备10，19，34（从制备31（以改进的方式），并根据已建立的方法42。肟11，20，35，和43分别从相应的半缩醛作为（得到E / Z）-mixtures; 43是与环状羟胺一起形成44。氧化11，35，和43（Ñ氯琥珀酰亚胺/ 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（NCS / DBU）或的NaIO 4），得到（的良好的产率Ž）-hydroximolactones 12，36和45，而肟20导致产生（E）-和（Z）-氢氧内酯21和22的混合物，其采用不同的构象
• Glycosylidene Carbenes. Part 22. ?-D-Selectivity in the Glycosidation by Carbenes Derived from 2-Acetamido-hexoses
  作者：Andrea Vasella、Christian Witzig

  DOI：10.1002/hlca.19950780806

  日期：1995.12.13

  Glycosylidene carbenes derived from the GlcNAc and AllNAc diazirines 1 and 3 were generated by the thermolysis or photolysis of the diazirines. The reaction of 1 with i-PrOH gave exclusively the isopropyl α-D-glycoside of 5 besides some dihydrooxazole 9 (Scheme 2). A similar reaction with (CF3)2CHOH yielded predominantly the α-D-anomer of 6, while glycosidation of 4-nitrophenol (7) proceeded with markedly

  从的GlcNAc和AllNAc diazirines衍生Glycosylidene卡宾1和3由diazirines的热解或光解产生。1与i-PrOH的反应除了一些二氢恶唑9（方案2）之外，仅产生5的异丙基α-D-糖苷。与（CF 3）2 CHOH的相似反应主要产生6的α-D-异头物，而4-硝基苯酚（7）的糖基化则具有明显较低的非对映选择性。类似地，异基因-diazirine 3，得到相应的苷12-14，但对α-D-端基异构体的偏爱较低（方案3）。1衍生的卡宾与Ph 3 COH（8）和二异亚丙基葡萄糖10（11）的反应选择性地产生了α-D-端基异构体（方案2）。αD-选择性随醇的碱性增加（酸度降低）而增加。通过乙酰氨基基团和糖基受体之间的分子间氢键可以使其合理化。这种H键增加了形成1,2-顺式糖苷C–O键的可能性。所述葡糖-intermediates更容易形成N-H ...（H）OR键比同种异体-异构体，因为δ/