4,4,5,5-tetramethyl-2-(2,3,4,5-tetrafluorophenyl)-1,3,2-dioxaborolane | 1073339-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2,3,4,5-tetrafluorophenyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1073339-20-4
• 化学式: C₁₂H₁₃BF₄O₂
• 分子量: 276.039
• InChiKey: RUWSQJMLOJIUSS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴苯 、 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2,3,4,5-tetrafluorophenyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 copper(l) iodide 、 1,10-菲罗啉 、 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以42%的产率得到2,3,4,5-四氟联苯
  参考文献：
  名称：

  铜催化的高氟化芳族硼酸酯与芳香族碘化物和溴化物以及氟代芳烃-芳烃π堆积相互作用的铜铃木-宫浦交叉偶联

  摘要：

  碘化铜和菲咯啉的配位体组合是高效氟化硼酸酯（芳基-Bpin）与芳基碘化物和溴化物的Suzuki-Miyaura交叉偶联的有效催化剂，可产生高至优收率的氟化联芳基。该方法是传统交叉偶联方法的理想选择，传统交叉偶联方法需要钯催化剂和化学计量的氧化银。我们注意到，在本文研究的部分氟化联芳基晶体中，π⋅⋅⋅π堆叠相互作用主导着分子堆积。它们分别存在于芳烃和全氟芳烃之间，或仅存在于芳烃或全氟芳烃之间。

  DOI：

  10.1002/cctc.201901220
• 作为产物：
  描述：

  五氟苯 、 联硼酸频那醇酯 在 Ni(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)2 、 C₃₂H₄₁O₆P₂Rh 、 cesium fluoride 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以85%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(2,3,4,5-tetrafluorophenyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过 Rh/Ni 双催化选择性光催化 CF 硼化多氟芳烃，提供有价值的氟化芳基硼酸酯

  摘要：

  一种高选择性和通用的光催化 CF 硼化方案，采用联苯铑配合物作为三线态敏化剂和镍催化剂 [Ni(IMes)2] (IMes = 1,3-dimesityliimidazoline-2-ylidene) 用于 CF 键活化和脱氟硼酸化过程被报告。这种串联催化剂系统在可见光（蓝色，400 nm）下运行，并在室温下以高产率和高选择性实现了多种氟芳烃与 B2pin2 的硼化。当存在 B2pin2 时，直接照射中间 CF 键氧化加成产物反式-[NiF(ArF)(IMes)2] 会导致非常快速的分解。这种破坏性途径可以通过光激发的铑联苯络合物间接激发镍 (II) 络合物的三重态来绕过。机理研究表明，用作光敏剂的 Rh 联苯配合物的超长寿命三线态激发态允许有效的三线态能量转移到反式 [NiF(ArF)(IMes)2]，从而导致 NHC 之一的解离配体。这与目前大多数采用过渡金属作为激发态单电子转移剂的光催化转化形成对比。我们之前曾报道过

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09790

文献信息

• Steric and Chelate Directing Effects in Aromatic Borylation
  作者：Jian-Yang Cho、Carl N. Iverson、Milton R. Smith

  DOI：10.1021/ja0013069

  日期：2000.12.1

  Jian-Yang Cho, Carl N. Iverson, and Milton R. Smith, III*Department of Chemistry, Michigan State UniVersityEast Lansing, Michigan 48824ReceiVed April 14, 2000ReVised Manuscript ReceiVed October 18, 2000Hydrocarbon activation has attracted considerable attentionbecause hydrocarbon feedstocks are ubiquitous.

  Jan-Yang Cho, Carl N. Iverson, and Milton R. Smith, III*Department of Chemistry, Michigan State University East Lansing, Michigan 48824ReceiVed April 14, 2000Receive Manuscript Received 2000 年 10 月 18 日 碳氢化合物活化已引起相当多的关注，因为碳氢化合物的原料无处不在。
• Sterically Controlled Alkylation of Arenes through Iridium-Catalyzed CH Borylation
  作者：Daniel W. Robbins、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201208203

  日期：2013.1.14

  one‐pot method for the site‐selective alkylation of arenes controlled by steric effects is reported. The process occurs through Ir‐catalyzed CH borylation, followed by Pd‐ or Ni‐catalyzed coupling with alkyl electrophiles. This selectivity complements that of the typical Friedel–Crafts alkylation; meta‐selective alkylation of a broad range of arenes with various electronic properties and functional

  互补化学：报道了一种通过空间效应控制芳烃的位点选择性烷基化的单锅法。发生的过程通过铱催化的Ç  ħ硼基化，随后Pd或Ni基催化的亲电子烷基偶联。这种选择性补充了典型的Friedel-Crafts烷基化反应的选择性。元的宽范围的各种电子性质和官能团的芳烃-选择性的烷基化发生在良好的产率与部位选择性高。
• Copper‐Catalyzed Oxidative Cross‐Coupling of Electron‐Deficient Polyfluorophenylboronate Esters with Terminal Alkynes
  作者：Zhiqiang Liu、Yudha P. Budiman、Ya‐Ming Tian、Alexandra Friedrich、Mingming Huang、Stephen A. Westcott、Udo Radius、Todd B. Marder

  DOI：10.1002/chem.202002888

  日期：2020.12.18

  We report herein a mild procedure for the copper‐catalyzed oxidative cross‐coupling of electron‐deficient polyfluorophenylboronate esters with terminal alkynes. This method displays good functional group tolerance and broad substrate scope, generating cross‐coupled alkynyl(fluoro)arene products in moderate to excellent yields. Thus, it represents a simple alternative to the conventional Sonogashira

  我们在此报告了一种温和的程序，用于缺电子的多氟苯基硼酸酯与末端炔烃的铜催化氧化交叉偶联。该方法显示出良好的官能团耐受性和广泛的底物范围，可产生中等至优异收率的交联炔基（氟）芳烃产品。因此，它代表了常规Sonogashira反应的简单替代方案。
• Two-component boronic acid catalysis for increased reactivity in challenging Friedel–Crafts alkylations with deactivated benzylic alcohols
  作者：Hwee Ting Ang、Jason P. G. Rygus、Dennis G. Hall

  DOI：10.1039/c9ob01043b

  日期：——

  report the use of perfluoropinacol as an effective co-catalyst to improve the reactivity of a boronic acid catalyst in the Friedel-Crafts benzylations of electronically deactivated primary and secondary benzylic alcohols. According to spectroscopic studies, it is believed that perfluoropinacol condenses with the arylboronic acid catalyst to form a highly electrophilic and Lewis acidic boronic ester. This

  先前已经开发出一种通用且有效的硼酸催化苯并芳烃的芳烃的弗瑞德-克来福特烷基化反应，用于构造不对称的二芳基甲烷产物（X. Mo，J. Yakiwchuk，J. Dansereau，JA McCubbin和DG Hall，J. Am。Chem （Soc。，2015，137，9694）。然而，由于CO键电离的难度增加，高度缺乏电子的苯甲醇是无效的偶联伴侣。在这里，我们报道了全氟频哪醇作为一种有效的助催化剂，用于提高电子减活的伯和仲苄醇的Friedel-Crafts苄基化反应中硼酸催化剂的反应性。根据光谱学研究，认为全氟频哪醇与芳基硼酸催化剂缩合形成高度亲电和路易斯酸性的硼酸酯。
• Iridium‐Catalysed C−H Borylation of Fluoroarenes: Insights into the Balance between Steric and Electronic Control of Regioselectivity
  作者：Mingyan Ding、Jonathan A. Reuven、Andrew C. Hones、Mark A. Fox、Patrick G. Steel

  DOI：10.1002/ejoc.202201005

  日期：2022.12.19

  Iridium catalysed C−H borylation provides an effective method for late stage functionalization of fluorinated arenes and heteroarenes. The reaction occurs rapidly and efficiently with selectivity that can be best predicted using computed relative transition stage energies.

  铱催化的 C−H 硼酸化为氟化芳烃和杂芳烃的后期功能化提供了一种有效的方法。反应快速有效地发生，选择性可以使用计算的相对过渡阶段能量进行最佳预测。