ethyl 2-amino-4-bromo-3-hydroxy-3-trifluoromethylbutyrate | 69792-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-amino-4-bromo-3-hydroxy-3-trifluoromethylbutyrate
• CAS: 69792-07-0；69792-08-1；71154-71-7
• 化学式: C₇H₁₁BrF₃NO₃
• 分子量: 294.068
• InChiKey: CCVQJUQMEFHEIO-XINAWCOVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.57
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  72.55
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-溴-1,1,1-三氟丙酮 、 ([1-苯基-meth-(e)-基idene]-氨基)-乙酸 乙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以12.3 g的产率得到ethyl 2-amino-4-bromo-3-hydroxy-3-trifluoromethylbutyrate
  参考文献：
  名称：

  3-Trifluoromethylcephalosporins. I. Total synthesis of tert-butyl (.+-.)-7-amino-3-trifluoromethyl-3-cephem-4-carboxylate.

  摘要：

  从叔丁基N-苯亚甲基甘氨酸酯（1）出发，通过全合成获得了叔丁基（±）-7-氨基-3-三氟甲基-3-头孢-4-羧酸酯（16）和2-头孢衍生物（21）。这一合成是N-苯亚甲基甘氨酸酯阴离子与活性α-卤代酮反应生成β-羟基-γ-卤代-α-氨基酯（5a和5b）的首例。氨基酯经乙基硫代甲酸酯和碳酸钾处理，生成4,5-二氢-6H-1,3-噻嗪衍生物（8a和8b）。8a和8b与叠氮乙酰氯发生环加成反应，再用催化氢化还原叠氮基，得到的反式7-氨基头孢化合物（12）通过已建立的方法转化为顺式异构体（16），涉及邻硝基苯磺亚氨基衍生物（14）的还原。

  DOI：

  10.1248/cpb.28.62

文献信息

• 3-Trifluoromethylcephalosporins. I. Total synthesis of tert-butyl (.+-.)-7-amino-3-trifluoromethyl-3-cephem-4-carboxylate.
  作者：TAIICHIRO WATANABE、YOICHI KAWANO、TERUO TANAKA、TOSHIHIKO HASHIMOTO、TETSUO MIYADERA

  DOI：10.1248/cpb.28.62

  日期：——

  tert-Butyl (±)-7-amino-3-trifluoromethyl-3-cephem-4-carboxylate (16) and the 2-cephem derivative (21) were obtained by total synthesis starting from tert-butyl N-benzylideneglycinate (1). This synthesis is the first example of the reaction of the N-benzylideneglycinate anion with a reactive α-haloketone to give a β-hydroxy-γ-halo-α-aminoester (5a and 5b). The amino esters were treated with ethyl thioformate and then potassium carbonate, leading to the 4, 5-dihydro-6H-1, 3-thiazine derivatives (8a and 8b). After cycloaddition of 8a and 8b with azidoacetyl chloride and catalytic hydrogenation of the azido group, the resulting trans 7-aminocephem compound (12) was converted to the cis isomer (16) by the established method, involving reduction of the o-nitrobenzenesul-fenimino derivative (14).

  从叔丁基N-苯亚甲基甘氨酸酯（1）出发，通过全合成获得了叔丁基（±）-7-氨基-3-三氟甲基-3-头孢-4-羧酸酯（16）和2-头孢衍生物（21）。这一合成是N-苯亚甲基甘氨酸酯阴离子与活性α-卤代酮反应生成β-羟基-γ-卤代-α-氨基酯（5a和5b）的首例。氨基酯经乙基硫代甲酸酯和碳酸钾处理，生成4,5-二氢-6H-1,3-噻嗪衍生物（8a和8b）。8a和8b与叠氮乙酰氯发生环加成反应，再用催化氢化还原叠氮基，得到的反式7-氨基头孢化合物（12）通过已建立的方法转化为顺式异构体（16），涉及邻硝基苯磺亚氨基衍生物（14）的还原。