6,7-dioxabicyclo[3.2.2]nona-8-ene | 6786-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 6,7-dioxabicyclo[3.2.2]nona-8-ene
• 英文别名: 3,7-epiperoxycycloheptene；3,7-Epidioxycyclohepten；6,7-dioxa-bicyclo[3.2.2]non-8-ene；6,7-Dioxa-bicyclo[3.2.2]non-8-en；6,7-Dioxabicyclo[3.2.2]non-8-ene
• CAS: 6786-21-6
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: XKPWDSUJWUMCPD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  119-122.4 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  142.8±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.086±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-dioxabicyclo[3.2.2]nona-8-ene 在 三乙胺 作用下， 反应 13.0h， 以70%的产率得到4-羟基环庚-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Target analysis of α-alkylidene-γ-butyrolactones in uropathogenic E. coli

  摘要：

  α-烯基-γ-丁内酯在自然界中相当常见，并展示出广泛的生物活性。因此，我们合成了一小库以黄嘌呤为灵感的α-烯基-γ-丁内酯，以通过基于活性的蛋白质谱分析（ABPP）筛选非致病性和尿路致病性大肠杆菌菌株。识别的靶标涉及细胞的氧化还原过程，并首次揭示了这一特权基序的优选结合位点。此外，仅在尿路致病性大肠杆菌中识别出的一个蛋白质c2450属于一个基因岛，该基因岛编码一种混合型聚酮/非核糖体肽合成酶（PKS/NRPS）。该系统负责合成colibactin，这是一种天然产物，会导致真核细胞中的DNA双链断裂，进而激活DNA损伤检查点通路并导致随后的细胞周期停滞。虽然已经阐明了参与colibactin合成的几种蛋白质的作用，但c2450的功能仍然不清楚。对结合位点的研究表明，c2450在一个半胱氨酸残基处发生了修饰，这可能对其催化活性很重要。

  DOI：

  10.1039/c2mb25313e
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环庚二烯 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 6,7-dioxabicyclo[3.2.2]nona-8-ene
  参考文献：
  名称：

  Target analysis of α-alkylidene-γ-butyrolactones in uropathogenic E. coli

  摘要：

  α-烯基-γ-丁内酯在自然界中相当常见，并展示出广泛的生物活性。因此，我们合成了一小库以黄嘌呤为灵感的α-烯基-γ-丁内酯，以通过基于活性的蛋白质谱分析（ABPP）筛选非致病性和尿路致病性大肠杆菌菌株。识别的靶标涉及细胞的氧化还原过程，并首次揭示了这一特权基序的优选结合位点。此外，仅在尿路致病性大肠杆菌中识别出的一个蛋白质c2450属于一个基因岛，该基因岛编码一种混合型聚酮/非核糖体肽合成酶（PKS/NRPS）。该系统负责合成colibactin，这是一种天然产物，会导致真核细胞中的DNA双链断裂，进而激活DNA损伤检查点通路并导致随后的细胞周期停滞。虽然已经阐明了参与colibactin合成的几种蛋白质的作用，但c2450的功能仍然不清楚。对结合位点的研究表明，c2450在一个半胱氨酸残基处发生了修饰，这可能对其催化活性很重要。

  DOI：

  10.1039/c2mb25313e

文献信息

• Continuous Endoperoxidation of Conjugated Dienes and Subsequent Rearrangements Leading to C–H Oxidized Synthons
  作者：Juliana M. de Souza、Timothy J. Brocksom、D.Tyler McQuade、Kleber T. de Oliveira

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01307

  日期：2018.8.3

  We have investigated the continuous flow photooxidation of several conjugated dienes and subsequent rearrangement using a practical and safe continuous-flow homemade engineered setup. End-to-end approaches involving endoperoxidation, Kornblum–DeLaMare rearrangement, and additional rearrangements are comprehensively detailed with optimization, scope, and scale-up to obtain useful hydroxyenones, furans

  我们已经研究了几种共轭二烯的连续流光氧化和随后使用实用且安全的连续流自制工程装置进行的重排。端到端的方法涉及内过氧化物氧化，Kornblum-DeLaMare重排以及其他重排，并通过优化，范围和扩大规模进行了详细说明，以获得有用的羟基烯酮，呋喃和1,4-二羰基结构单元。
• Synthesis and Chemistry of Unusual Bicyclic Endoperoxides Containing the Pyridazine Ring
  作者：Galip Özer、Nurullah Saraçoǧlu、Metin Balci

  DOI：10.1021/jo0345300

  日期：2003.9.1

  Inverse-Diels-Alder reaction of dimethyl 1,2,4,5-tetrazine-3,6-dicarboxylate with unsaturated bicyclic endoperoxides gave the bicyclic endoperoxides containing the pyridazine ring. The NEt(3) and CoTPP (TPP = tetraphenylporphyrin) catalyzed reaction of endoperoxide 8 resulted in the formation of hydroxy ketone 11 and cis-diol 9. Cleavage of the peroxide linkage in 8 with thiourea provided cis-diol

  1,2,4,5-四嗪-3,6-二羧酸二甲酯与不饱和双环内过氧化物的Diels-Alder逆反应得到含有哒嗪环的双环内过氧化物。NEt（3）和CoTPP（TPP =四苯基卟啉）催化的内过氧化物8导致羟基酮11和顺式二醇9的形成。用硫脲将8中的过氧化物键裂解提供了顺式二醇9。羟基酮的氧化11和顺式二醇9生成5,8-二苯并二氮杂萘10。此外，其他内过氧化物19、20、22、23和30的各种转化导致哒嗪衍生物的形成。
• Palladium(0) catalyzed reaction of 1,3-diene 1,4-epiperoxides
  作者：M. Suzuki、Y. Oda、R. Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82971-3

  日期：1981.1

  Reaction of 1,3-diene 1,4-epiperoxides with Pd(PPh3)4 catalyst forms the corresponding 4-hydroxy enones, syn diepoxides, and 1,4-diols as the major products. The results are interpreted as being due to competing Pd(0)/Pd(II) and Pd(0)/Pd(I) exchange mechanisms.

  1,3-二烯1,4-环氧过氧化物与Pd（PPh 3）4催化剂的反应形成相应的4-羟基烯酮，顺式双环氧化合物和1,4-二醇为主要产物。结果被解释为归因于竞争的Pd（0）/ Pd（II）和Pd（0）/ Pd（I）交换机制。
• エンドパーオキサイドの製造方法、及びγ−ヒドロキシエノンの製造方法
  申请人：デクセリアルズ株式会社

  公开号：JP2017197441A

  公开（公告）日：2017-11-02

  【課題】 安全、かつ低コストな方法であって、さらにエンドパーオキサイドを高収率に製造できる、エンドパーオキサイドの製造方法の提供。【解決手段】 反応溶媒を用い、共役ジエンと酸素とを光反応させることによりエンドパーオキサイドを製造するエンドパーオキサイドの製造方法であって、 前記反応溶媒が、メタノール及びエタノールの少なくともいずれかと、溶媒中における一重項酸素の寿命が３０μ秒以上を示す非プロトン性の溶媒との混合溶媒であり、 前記光反応で使用する光が、６００ｎｍ〜６８０ｎｍに発光ピーク波長を有する光であることを特徴とするエンドパーオキサイドの製造方法である。【選択図】図４

  【问题】提供一种安全、低成本且能高产制造环氧丙烷的方法。 【解决方法】使用反应溶剂，通过将共轭二烯和氧气进行光反应来制造环氧丙烷的制造方法，其中所述的反应溶剂是混合溶剂，包括甲醇和乙醇中的至少一种，并且与非质子性溶剂混合，该溶剂中的单重态氧寿命为30微秒以上。在所述的光反应中使用的光具有600nm至680nm的发光峰值波长，这是一种制造环氧丙烷的方法。 【附图】图4
• Thermal and photochemical reactions of unsaturated bicyclic endoperoxides
  作者：Howard A.J. Carless、Robert Atkins、G.K. Fekarurhobo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89142-x

  日期：1985.1

  Thermal, and especially photochemical, rearrangement of the endoperoxides (1) and (5)–(11) gives βγ-epoxycycloalkanones as primary products, accompanied by the expected syn-diepoxides.

  内过氧化物（1）和（5）–（11）的热重排，尤其是光化学重排，产生了以γγ-环氧环烷酮为主要产物的过程，并伴有预期的顺二环氧化合物。