methyl 5-phenylpent-2-enoate | 129042-95-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 5-phenylpent-2-enoate
• 英文别名: 5-Phenyl-penten-2-saeure-methylester；2-Pentenoic acid, 5-phenyl-, methyl ester, (2Z)-
• CAS: 129042-95-1
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: KRQKLKAPNGLSMF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.026±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-phenylpent-2-enoate 在 lithium tert-butoxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.0h， 以56%的产率得到5-苯基-正戊酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  一种基于 umpolung 的铜催化区域选择性氢氨化 α-氨基酸方法

  摘要：

  已经开发出铜催化的丙烯酸酯与氢硅烷和羟胺的区域和立体选择性氢胺化反应，以良好的产率提供相应的 α-氨基酸。区域选择性控制的关键是使用羟胺作为反极性亲电胺化试剂。此外，明智地选择涉及 CsOPiv 碱基和远程空间位阻 DTBM-dppbz 配体的条件，能够在羰基的 α 位形成原本具有挑战性的 C-N 键。 β 位的点手性由 Xyl-BINAP 或 DTBM-SEGPHOS 手性配体成功控制，具有类似的远程空间体积。与手性助剂 (−)-8-苯基薄荷醇的组合也会诱导 α 位的立体选择性，形成具有两个相邻立体中心的光学活性非天然 α-氨基酸。

  DOI：

  10.1039/d1sc03692k
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 、 甲氧羰基亚甲基三苯基正膦 以 四氢呋喃 为溶剂， 以66%的产率得到methyl 5-phenylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  级联反应，包括使用炔烃-Co 2（CO）6配合物进行正式的[5 + 2]环加成反应

  摘要：

  开发了一个新的级联反应，包括正式的[5 + 2]环加成反应。用BF 3 ·OEt 2处理高肉桂醇和Co 2（CO）6络合的芳基丙炔导致生成具有炔-Co 2（CO）6配合物的氢化苯并环庚呋喃。该反应由5元环选择性Prins环化和随后的Friedel-Crafts环化组成。将级联反应应用于进一步的多步级联环化反应，这导致形成更复杂的多环氢呋喃。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.01.045

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Pyroglutamic Acid Esters from Glycinate via Carbonyl Catalysis
  作者：Jiguo Ma、Qinghai Zhou、Guanshui Song、Yongchang Song、Guoqing Zhao、Kuiling Ding、Baoguo Zhao

  DOI：10.1002/anie.202017306

  日期：2021.5.3

  Direct α‐functionalization of NH2‐free glycinates with relatively weak electrophiles such as α,β‐unsaturated esters still remains a big challenge in organic synthesis. With chiral pyridoxal 5 d as a carbonyl catalyst, direct asymmetric conjugated addition at the α‐C of glycinate 1 a with α,β‐unsaturated esters 2 has been successfully realized, to produce various chiral pyroglutamic acid esters 4 in 14–96 %

  用相对较弱的亲电试剂（例如，α，β-不饱和酯）将不含NH 2的甘氨酸直接进行α-官能化仍然是有机合成中的一大挑战。以手性吡ido醛5 d作为羰基催化剂，已成功实现在甘氨酸1a的α-C与α，β-不饱和酯2的直接不对称共轭加成反应，以14-96％的收率生产各种手性焦谷氨酸酯4原位内酰胺化后具有81–97％ee的物质。该反式与顺非对映异构体可以通过色谱法同时获得，并且可以很容易地通过叔丁基去除和随后的Barton转化为手性4取代的吡咯烷-2-酮，例如具有相同绝对构型的阿兹海默氏药物Rolipram（11）。脱羧。
• [EN] ZWITTERIONIC PHOSPHONIUM SALTS<br/>[FR] SELS DE PHOSPHONIUM ZWITTERIONIQUES
  申请人：UNIV MCGILL

  公开号：WO2010012096A1

  公开（公告）日：2010-02-04

  A zwitterionic phosphonium salt of Formula I: wherein n is 0 or 1; R is H or SO3-; R' is selected from the group consisting of C1-C10 alkyl, C2-C10 alkenyl, C2-C10 alkynyl, C3-C10 cycloalkyl, phenyl, substituted phenyl, benzyl and C1-C10 alkoxycarbonyl; R' is CX3 when n is O; and X is selected from the group consisting of F, Cl, Br and I. The zwitterionic phosphonium salts are useful reagents for the preparation of alkenes and acetals from the corresponding aldehyde.

  式I的带零点荷的磷酸铵盐：其中n为0或1；R为H或SO3-；R'从C1-C10烷基，C2-C10烯基，C2-C10炔基，C3-C10环烷基，苯基，取代苯基，苄基和C1-C10烷氧羰基组成的群体中选择；当n为O时，R'为CX3；X从F，Cl，Br和I组成的群体中选择。这些带零点荷的磷酸铵盐对从相应醛制备烯烃和缩醛物是有用的试剂。
• Cascade reaction including a formal [5 + 2] cycloaddition by use of alkyne-Co2(CO)6 complex
  作者：Yuki Sakata、Eiko Yasui、Megumi Mizukami、Shinji Nagumo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.01.045

  日期：2019.3

  A new cascade reaction including formal [5 + 2] cycloaddition was developed. Treatment of homocinnamyl alcohol and Co2(CO)6-complexed arylpropynal with BF3·OEt2 resulted in the generation of hydrobenzocycloheptafuran having an alkyne-Co2(CO)6 complex. The reaction consists of 5-membered ring selective Prins cyclization and subsequent Friedel-Crafts cyclization. The cascade reaction was applied to a

  开发了一个新的级联反应，包括正式的[5 + 2]环加成反应。用BF 3 ·OEt 2处理高肉桂醇和Co 2（CO）6络合的芳基丙炔导致生成具有炔-Co 2（CO）6配合物的氢化苯并环庚呋喃。该反应由5元环选择性Prins环化和随后的Friedel-Crafts环化组成。将级联反应应用于进一步的多步级联环化反应，这导致形成更复杂的多环氢呋喃。
• Total Synthesis of Bryostatin 2
  作者：David A. Evans、Percy H. Carter、Erick M. Carreira、André B. Charette、Joëlle A. Prunet、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ja990860j

  日期：1999.8.1

  The total synthesis of the marine macrolide bryostatin 2 is described. The synthesis plan relies on aldol and directed reduction steps in order to construct the anti-1,3-diol array present in each of the principal subunits (A, B, and C). These fragments were coupled using a Julia olefination and subsequent sulfone alkylation. A series of functionalization reactions provided a bryopyran seco acid, which

  描述了海洋大环内酯苔藓抑素 2 的全合成。合成计划依赖于醇醛和定向还原步骤，以构建存在于每个主要亚基（A、B 和 C）中的抗 1,3-二醇阵列。这些片段使用 Julia 烯化和随后的砜烷基化进行偶联。一系列的官能化反应提供了苔藓吡喃癸二酸，它在山口条件下被大环内酯化。两个烯酸酯部分的安装利用了不对称膦酸酯和羟醛缩合策略。然后，C20 酮的还原和简单的保护基操作完成了苔藓抑素 2 的合成。这种灵活的方法应该提供获得这种具有临床意义的海洋天然产物的一系列新类似物的途径。
• Catalytic Stereoselective 1,4-Addition Reactions Using CsF on Alumina as a Solid Base: Continuous-Flow Synthesis of Glutamic Acid Derivatives
  作者：Parijat Borah、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.201701789

  日期：2017.8.21

  diastereoselectivities. The catalyst was well characterized by using XRD, 19F MAS‐NMR and 19F NMR spectroscopy, FT‐IR, CO2‐TPD, and XPS. And highly basic F from Cs3AlF6 was identified as the most probable active basic site for the 1,4‐addition reactions. Continuous‐flow synthesis of 3‐methyl glutamic acid derivative was successfully demonstrated by using this solid‐base catalysis.

  使用CsF⋅Al一种新颖的方法2 ö 3作为高效率的，环境友好的，和可重复使用的固体碱催化剂的开发是为了合成通过立体选择性1,4-加成甘氨酸衍生物以α，β -不饱和酯的谷氨酸衍生物。CsF⋅Al 2 ö 3表明不仅朝向1,4- addtion反应优异的选择性通过抑制吡咯烷衍生的不希望的形成[3 + 2]环加成，也提供高的产率的1,4-加合物具有优良的抗非对映选择性。使用XRD，19 F MAS-NMR和19 F NMR光谱，FT-IR，CO 2 -TPD和XPS对催化剂进行了很好的表征。和来自Cs 3的高度基础的FAlF 6被确定为1,4加成反应的最可能的活性碱性位点。通过这种固体碱催化成功地证明了3-甲基谷氨酸衍生物的连续流动合成。