3-(benzyloxy)oxetane | 95257-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(benzyloxy)oxetane
• 英文别名: 3-phenylmethoxyoxetane
• CAS: 95257-22-0
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: BURWYOXXGMLTHC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  246℃
• 密度：
  1.09
• 闪点：
  96℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(benzyloxy)oxetane 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 40.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以95.84%的产率得到氧杂环丁-3-醇
  参考文献：
  名称：

  3-羟基氧杂环丁烷类化合物的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种合成式I所示的3-羟基氧杂环丁烷类化合物的方法，本发明的方法以取代的丙三醇I-1为原料，与醛酮类化合物缩合得到化合物I-2，I-2经R2保护得到化合物I-3，脱醛酮保护基得化合物I-4，然后分子内关环得到化合物I-5，最后脱除R2保护得到目标化合物I。该方法虽然路线较长，但反应条件温和，后处理及检测方便，适于工业化生产。

  公开号：

  CN103554064B
• 作为产物：
  描述：

  2-苄氧基-1,3-丙二醇 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以85.52%的产率得到3-(benzyloxy)oxetane
  参考文献：
  名称：

  3-羟基氧杂环丁烷类化合物的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种合成式I所示的3-羟基氧杂环丁烷类化合物的方法，本发明的方法以取代的丙三醇I-1为原料，与醛酮类化合物缩合得到化合物I-2，I-2经R2保护得到化合物I-3，脱醛酮保护基得化合物I-4，然后分子内关环得到化合物I-5，最后脱除R2保护得到目标化合物I。该方法虽然路线较长，但反应条件温和，后处理及检测方便，适于工业化生产。

  公开号：

  CN103554064B

文献信息

• Catalytic Enantioselective Intermolecular Desymmetrization of 3-Substituted Oxetanes
  作者：Zhaobin Wang、Zhilong Chen、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201300188

  日期：2013.6.24

  ring‐opening process features low catalyst loading, mild reaction conditions, broad functional group compatibility, high enantioselectivity, and the capability to generate chiral quaternary centers. The highly functionalized desymmetrization products are versatile chiral building blocks in organic synthesis.

  拧出：标题反应在手性布朗斯台德酸催化剂的存在下进行。这种高效的开环过程具有催化剂负载低，反应条件温和，官能团相容性广，对映选择性高以及生成手性四元中心的能力。高度功能化的去对称化产物是有机合成中的多功能手性构建基块。
• Highly Enantioselective, Hydrogen-Bond-Donor Catalyzed Additions to Oxetanes
  作者：Daniel A. Strassfeld、Zachary K. Wickens、Elias Picazo、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.0c03991

  日期：2020.5.20

  addition of trimethylsilyl bromide (TMSBr) to a broad variety of 3-substituted and 3,3-disubstituted oxetanes. The reaction provides direct and gen-eral access to synthetically valuable 1,3-bromohydrin building blocks from easily accessed achiral precursors. The products are readily elaborated both by nucleophilic substitution and through transition-metal-catalyzed cross-coupling reactions. The enantioselective

  精确设计的手性方酰胺衍生物可促进三甲基溴硅烷 (TMSBr) 与多种 3-取代和 3,3-二取代氧杂环丁烷的高度对映选择性加成。该反应提供了从容易获得的非手性前体中直接、普遍地获得具有合成价值的 1,3-溴醇结构单元的方法。该产物很容易通过亲核取代和过渡金属催化的交叉偶联反应来制备。对映选择性催化氧杂环丁烷开环被用作 pretomanid 的三步克级合成的一部分，pretomanid 是最近批准的用于治疗多重耐药结核病的药物。重原子动力学同位素效应（KIE）研究与溴化物从氢键供体（HBD）催化剂到活化氧杂环丁烷的对映体测定一致。虽然溴离子的亲核性预计会因与 HBD 结合而减弱，但通过阴离子抽象增强 TMSBr 试剂的路易斯酸度可实现总体速率加速。
• Efficient Synthesis of γ‐Lactones by Cobalt‐Catalyzed Carbonylative Ring Expansion of Oxetanes under Syngas Atmosphere
  作者：Yitian Tang、Chaoren Shen、Qiyi Yao、Xinxin Tian、Bo Wang、Kaiwu Dong

  DOI：10.1002/cctc.202001294

  日期：2020.12.4

  A practical route from oxetane or thietane to γ‐(thio)butyrolactone via solvated‐proton‐assisted cobalt‐catalyzed carbonylative ring expansion under syngas atmosphere has been established. A wide variety of γ‐(thio)butyrolactones can be afforded in good to excellent yields. The versatility of this method has been well demonstrated in the synthesis of intermediates towards the natural product Arctigenin

  建立了在合成气气氛下通过溶剂化的质子辅助的钴催化的羰基化环膨胀从氧杂环丁烷或硫杂环丁烷生成γ-（硫代）丁内酯的实用路线。可以提供种类繁多的γ-（硫代）丁内酯，收率非常好。该方法的多功能性已在针对天然产物牛黄菌素以及药物巴氯芬和孟鲁司特的中间体的合成中得到了充分证明。已合理解释了观察到的乙二醇醚溶剂的促进作用。
• Enantioselective Oxetane Ring Opening with Chloride: Unusual Use of Wet Molecular Sieves for the Controlled Release of HCl
  作者：Wen Yang、Zhaobin Wang、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201601844

  日期：2016.6.6

  An unprecedented enantioselective oxetane opening with chloride provides access to a range of highly functionalized three‐carbon building blocks. The excellent enantiocontrol is enabled not only by a new catalyst, but also by the unusual use of wet molecular sieves for the controlled release of HCl.

  前所未有的带有氯的对映选择性氧杂环丁烷开口为人们提供了进入一系列高度功能化的三碳结构单元的途径。出色的对映体控制不仅可以通过新型催化剂实现，而且还可以通过湿法分子筛的不寻常使用来控制HCl的释放。
• Mild C–C Bond Formation via Lewis Acid Catalyzed Oxetane Ring Opening with Soft Carbon Nucleophiles
  作者：Hai Huang、Tianyu Zhang、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.202013062

  日期：2021.2

  C−C bond formation. In the presence of LiNTf2 or TBSNTf2 as catalyst, silyl ketene acetals were found to be effective nucleophiles to generate a wide range of highly oxygenated molecules, which are key substructure in natural products like polyketides. Furthermore, intramolecular oxetane opening by a styrene‐based carbon nucleophile via a Prins‐type process was also achieved with Sc(OTf)3 as catalyst

  已经开发出通过软碳亲核试剂温和的氧杂环丁烷打开的方法，可有效形成C-C键。在存在LiNTf 2或TBSNTf 2作为催化剂的情况下，发现甲硅烷基乙烯酮缩醛是有效的亲核试剂，可产生多种高度氧化的分子，这些分子是天然产物（如聚酮化合物）的关键亚结构。此外，还使用Sc（OTf）3作为催化剂，通过Prins型工艺通过苯乙烯基碳亲核试剂打开了分子内氧杂环丁烷，从而有效地形成了有用的2,3-二氢苯并[b]氧杂环丁烷骨架。