methyl (S)-4,5-dihydroxy-4,5-O-isopropylidene-2-pentenoate | 66601-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (S)-4,5-dihydroxy-4,5-O-isopropylidene-2-pentenoate
• 英文别名: methyl (4S)-4,5-(isopropylidenedioxy)pent-2-enoate；methyl (S)-4,5-isopropylidenedioxy-2-pentenoate；(S)-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-propenoic acid methyl ester；methyl 3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-enoate
• CAS: 66601-82-9
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: VXZZSPHSNBVYHV-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.0±0.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-4,5-dihydroxy-4,5-O-isopropylidene-2-pentenoate 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以91%的产率得到(R)-5-((S)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-pyrazolidin-3-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of enantiopure (nor-)azatropanes viaN-acylhydrazonium ion intermediates

  摘要：

  The synthesis of a number of aza-analogues of (nor)tropanes is described. Key features of the synthesis include the efficient preparation of an enantiopure 5-substituted 3-pyrazolidinone and stereoselective cyclization of an N-acylhydrazonium ion intermediate. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02241-1
• 作为产物：
  描述：

  甲氧羰基亚甲基三苯基正膦 、 (R)-(+)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醛 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl (S)-4,5-dihydroxy-4,5-O-isopropylidene-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  含硼离子载体抗生素Macrodiolide Tartrolon B的全合成

  摘要：

  详细报道了含硼的大乙交酯抗生素tartrolon B的第一个全合成。描述了两种针对目标化合物的融合方法，由于敏感的功能，第一种方法最终失败。在第二条成功的途径中，关键步骤是将双环丙酮化物保护的酮立体选择性地由硼介导的羟醛加成到二烯醛中。在这种情况下，使用Yamaguchi二聚化大内酯化残基可以完成合成而没有重大问题。

  DOI：

  10.1021/jo035391p

文献信息

• An observation of diastereoface selectivity in thermal reactions between δ-alkoxyallylstannanes and aldehydes
  作者：Simon V Mortlock、Eric J Thomas

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87912-5

  日期：1988.1

  The δ-alkoxyallylstannanes (4) and (5) react stereoselectively on heating with -nitrobenzaldehyde to provide the homoallylic alcohols (14) - (17), with (14): (15) = 82: 18; (16): (17) = 73: 27.

  δ-烷氧基烯丙基锡烷（4）和（5）在加热下与-硝基苯甲醛进行立体选择反应，得到均烯丙基醇（14）-（17），其中（14）：（ 15）= 82：18; （16）：( 17）＝ 73：27。
• Convergent Total Synthesis of (+)-Mycalamide A
  作者：Natsuko Kagawa、Masataka Ihara、Masahiro Toyota

  DOI：10.1021/jo060803q

  日期：2006.9.1

  The details of a convergent total synthesis of (+)-mycalamide A are described. Yb(OTf)3−TMSCl-catalyzed cross-aldol reaction conditions are used to synthesize the right segment of mycalamide A. In this reaction, an acid-sensitive aldehyde reacts with methyl trimethylsilyl dimethylketene acetal without epimerization to provide the desired aldol adduct. Additionally, a tetrahydropyran ring, which is

  描述了（+）-mycalamide A的收敛全合成的细节。使用Yb（OTf）3 -TMSCl催化的交叉醇醛缩合反应条件来合成正确的mycalamide A链段。在该反应中，酸敏感性醛与甲基三甲基甲硅烷基二甲基乙烯酮缩醛反应而没有差向异构化，从而提供所需的醛醇加合物。另外，使用新颖的一锅δ-内酯形成方法制备了四氢吡喃环，其是mycalamide A的左段。两个片段均由常见的起始原料d-甘露糖醇构成。然后在BuLi的存在下将这些片段偶联，然后将官能团转化以完成（+）-mycalamide A的合成。
• Synthesis and anti-HIV activity of conformationally restricted bicyclic hexahydroisobenzofuran nucleoside analogs
  作者：Alba Díaz-Rodríguez、Yogesh S. Sanghvi、Susana Fernández、Raymond F. Schinazi、Emmanuel A. Theodorakis、Miguel Ferrero、Vicente Gotor

  DOI：10.1039/b818707j

  日期：——

  A chiral synthesis of a series of hexahydroisobenzofuran (HIBF) nucleosides has been accomplished viaglycosylation of a stereo-defined (syn-isomer) sugar motif 16 with the appropriate silylated bases. All nucleoside analogs were obtained in 52–71% yield as a mixture of α- and β-anomeric products increasing the breadth of the novel nucleosides available for screening. The structure of the novel bicyclic

  一系列的手性合成 六氢异苯并呋喃(HIBF) 核苷是通过立体定义的（顺式异构体）糖基序16与适当的甲硅烷基化碱基进行糖基化来实现的。所有核苷类似物均以 52-71% 的产率获得，作为 α- 和 β-异头产物的混合物，增加了可用于筛选的新型核苷的范围。新型双环 HIBF 核苷的结构是通过 β-HIBF 胸腺嘧啶类似物22b 的单晶 X 射线结构确定的。此外，这些核苷的糖构象被确定为 N 型。在合成的新型 HIBF 核苷中，测试了 25 种化合物作为人外周血单核 (PBM) 细胞中 HIV-1 的抑制剂，发现 7 种化合物具有活性 (EC 50= 12.3–36.2 μM）。其中六种化合物是具有 β-HIBF 的嘌呤类似物肌苷在所有测试的化合物中，类似物22o是最有效的 (EC 50 = 12.3 μM)。之间惊人的相似去羟肌苷 (滴滴) 和22o可以解释有效的抗 HIV 活性。
• An Approach to the Carbon Backbone of Bielschowskysin, Part 1: Photocyclization Strategy
  作者：Martin Himmelbauer、Jean-Baptiste Farcet、Julien Gagnepain、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/ejoc.201300869

  日期：2013.12

  Several macrocyclization reaction attempts of highly advanced precursors toward a total synthesis of marine diterpene bielschowskysin are disclosed. Biomimetic [2+2]-photocyclization reactions were applied to construct the cyclobutane core in these intermediates, which could be accessed along scalable high-yielding reaction sequences from cheap enantiopure starting-materials.

  公开了高度先进的前体对海洋二萜bielschowskysin的全合成的几种大环化反应尝试。仿生[2+2]-光环化反应被应用于构建这些中间体中的环丁烷核心，可以从廉价的对映体纯起始材料中沿可扩展的高产率反应序列获得。
• Enantioselective synthesis of (R)- and (S)-4-[(methoxycarbonyl)-methyl]-2-azetidinones from D-glyceraldehyde acetonide
  作者：Hiroshi Matsunaga、Tomoko Sakamaki、Hiroto Nagaoka、Yasuji Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88082-x

  日期：1983.1

  (R)-N-Benzyl-4-[(methoxycarbonyl)methyl]-2-azetidinone (10) and (S)-4-[(methylcarbonyl)methyl]-2-azetidinone (17) were enantioselectively synthesized from the benzylamino ester 3, which was prepared by the highly stereoselective 1,4-addition of benzylamine to the α,β-unsaturated ester 2 derived from D-glyceraldehyde acetonide (1).

  由苄基氨基酯对映选择性地合成（R）-N-苄基-4-[（甲氧基羰基）甲基] -2-氮杂环丁酮（10）和（S）-4-[（甲基羰基甲基）]-2-氮杂环丁酮（17）。如图3所示，其是通过将苄胺高度立体选择性地1，4-加成到衍生自D-甘油醛丙酮化物（1）的α，β-不饱和酯2上而制备的。