2,2-difluoro-1-(4-fluorophenyl)ethenyl p-toluenesulfonate | 1256278-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-difluoro-1-(4-fluorophenyl)ethenyl p-toluenesulfonate
• 英文别名: [2,2-Difluoro-1-(4-fluorophenyl)ethenyl] 4-methylbenzenesulfonate；[2,2-difluoro-1-(4-fluorophenyl)ethenyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 1256278-63-3
• 化学式: C₁₅H₁₁F₃O₃S
• 分子量: 328.312
• InChiKey: DJEHYHOOBVHGJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-difluoro-1-(4-fluorophenyl)ethenyl p-toluenesulfonate 在 silver fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 以86%的产率得到2,2-difluoro-1-(4-fluorophenyl)-2-tosylethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  宝石-二氟乙烯基磺酸盐催化AgF引发的分子内1,3-磺酰基迁移至α，α-二氟-β-酮砜

  摘要：

  提出了由催化量的氟化银引发的二氟乙烯基磺酸盐的1,3-磺酰基迁移。成功地以优异的产率成功制备了α，α-二氟-β-酮砜。该方法具有高化学选择性，良好的官能团耐受性，高原子经济性以及温和的环境友好反应条件。此外，机械实验表明这种迁移以分子间途径进行，并且相应的亚磺酸盐是可能的中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03492
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-trifluoro-1-(4-fluorophenyl)ethyl 4-methylbenzenesulfonate 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.92h， 生成 2,2-difluoro-1-(4-fluorophenyl)ethenyl p-toluenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  芳基/乙烯基三氟甲磺酸酯与甲苯磺酸乙烯基酯的交叉电偶耦合用于 Ni/Pd 协同催化合成偕二氟烯烃

  摘要：

  提出了一种双镍-/钯催化的直接偕二氟乙烯基化方法，使容易获得的芳基/乙烯基三氟甲磺酸酯与取代的偕二氟乙烯基甲苯磺酸酯发生反应。该方案在温和的反应条件下提供了各种二芳基二氟烯烃、芳烷基二氟烯烃和 1,1-二氟-2-取代-1,3-二烯，具有优异的官能团相容性，为复杂生物活性分子的后期功能化提供了潜在途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.202101388

文献信息

• Consecutive cross-coupling reactions of 2,2-difluoro-1-iodoethenyl tosylate with boronic acids: efficient synthesis of 1,1-diaryl-2,2-difluoroethenes
  作者：Ju Hee Kim、Su Jeong Choi、In Howa Jeong

  DOI：10.3762/bjoc.9.286

  日期：——

  The cross-coupling reactions of 2,2-difluoro-1-iodoethenyl tosylate (2) with 2 equiv of boronic acids in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)₂ and Na₂CO₃ afforded the mono-coupled products 3 and 5 in high yields. The use of 4 equiv of boronic acids in the presence of catalytic amount of Pd(PPh₃)₂Cl₂ and Na₂CO₃ in this reaction resulted in the formation of symmetrical di-coupled products 4 in high yields. Unsymmetrical di-coupled products 4 were obtained in high yields from the reactions of 3 with 2 equiv of boronic acids in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)₂ and Na₂CO_3.

  2,2-二氟-1-碘乙烯基对甲苯磺酸酯（2）与2当量硼酸在Pd(OAc)2和Na2CO3的催化下发生交叉偶联反应，高产率地生成了单偶联产物3和5。在此反应中，使用4当量硼酸在Pd(PPh3)2Cl2和Na2CO3的催化下，形成了对称双偶联产物4，产率较高。在Pd(OAc)2和Na2CO3的催化下，将3与2当量硼酸反应，高产率地得到了非对称双偶联产物4。
• Efficient Synthesis of 2,2-Diaryl-1,1-difluoroethenes via Consecutive Cross-Coupling Reactions of 2,2-Difluoro-1-tributylstannylethenyl <i>p</i>-Toluenesulfonate
  作者：Seung Yeon Han、In Howa Jeong

  DOI：10.1021/ol1024037

  日期：2010.12.3

  2,2-Difluoro-1-tributylstannylethenyl p-toluenesulfonate (2) was reacted with aryl iodides in the presence of 10 mol % of Pd(PPh3)4 and 10 mol % of CuI in DMF at 80 °C for 10−20 h to give the cross-coupled products 3 in 35−97% yields. Further coupling reaction of 3 with arylstannanes in the presence of 5 mol % of Pd(PPh3)4 and 3 equiv of LiBr in DMF at 100 °C for 2−24 h afforded the desired products

  在10 mol％的Pd（PPh 3）4和10 mol％的CuI在DMF中于80°C的条件下于10°C的条件下使2,2-二氟-1-三丁基苯乙烯基对甲苯磺酸酯（2）与芳基碘化物反应h给出交叉耦合产物3，产率为35-97％。在DMF中，在5 mol％的Pd（PPh 3）4和3当量的LiBr存在下，将3与芳基锡烷进一步偶联反应，在100°C下进行2-24 h，得到所需产物5，产率为25-78％。
• 一种α,α-二氟-β-酮砜类化合物的制备方法
  申请人：四川大学

  公开号：CN112266345B

  公开（公告）日：2022-05-13

  本发明提供了一种α,α‑二氟‑β‑酮砜类化合物的制备方法，属于化学技术领域。首先提供了一种制备式I所示化合物的组合物，它由下述组分组成：化合物1、氟化物引发剂和有机溶剂；其中，Ar1和Ar2分别独立选自取代或未取代的芳香基、取代或未取代的杂原子芳香基。还提供了该组合物制备α,α‑二氟‑β‑酮砜类化合物的方法。本发明使用金属氟化物作为引发剂，可以在温和的条件下制备一系列化合物。该制备方法合成路线简便、收率好、纯度高；具有优秀的官能团适应性等优点，可用于制备具有各种官能团的α,α‑二氟‑β‑酮砜类化合物，成功的应用于对天然产物和药物分子的后期修饰。此外，本发明的反应规模可以放大到克级，可用于工业放大生产，具有良好的应用前景。
• Preparation of 2,2-Difluoro-1-arylethenylstannane as a Precursor of 1,1-Diaryl-2,2-difluoroethenes
  作者：Hyo-Young Lee、Jong-Hee Jeon、Sung-Lan Jeon、In-Howa Jeong

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.2.379

  日期：2012.2.20
• Catalytic AgF-Initiated Intramolecular 1,3-Sulfonyl Migration of <i>gem</i>-Difluorovinyl Sulfonates to α,α-Difluoro-β-ketosulfones
  作者：Baojian Xiong、Lei Chen、Jie Xu、Haotian Sun、Xiong Li、Yue Li、Zhong Lian

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03492

  日期：2020.12.4

  3-sulfonyl migration of difluorovinyl sulfonates initiated by a catalytic amount of silver fluoride is presented. α,α-Difluoro-β-ketosulfones were successfully prepared in excellent yields. This method features high chemoselectivity, good functional group tolerance, high atom economy, and mild, environmentally benign reaction conditions. Furthermore, mechanistic experiments indicate that this migration proceeds

  提出了由催化量的氟化银引发的二氟乙烯基磺酸盐的1,3-磺酰基迁移。成功地以优异的产率成功制备了α，α-二氟-β-酮砜。该方法具有高化学选择性，良好的官能团耐受性，高原子经济性以及温和的环境友好反应条件。此外，机械实验表明这种迁移以分子间途径进行，并且相应的亚磺酸盐是可能的中间体。