2,2-difluoro-1-(4-fluorophenyl)ethenyl p-toluenesulfonate | 1256278-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-difluoro-1-(4-fluorophenyl)ethenyl p-toluenesulfonate
• 英文别名: [2,2-Difluoro-1-(4-fluorophenyl)ethenyl] 4-methylbenzenesulfonate；[2,2-difluoro-1-(4-fluorophenyl)ethenyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 1256278-63-3
• 化学式: C₁₅H₁₁F₃O₃S
• 分子量: 328.312
• InChiKey: DJEHYHOOBVHGJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-difluoro-1-(4-fluorophenyl)ethenyl p-toluenesulfonate 在 silver fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 以86%的产率得到2,2-difluoro-1-(4-fluorophenyl)-2-tosylethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  宝石-二氟乙烯基磺酸盐催化AgF引发的分子内1,3-磺酰基迁移至α，α-二氟-β-酮砜

  摘要：

  提出了由催化量的氟化银引发的二氟乙烯基磺酸盐的1,3-磺酰基迁移。成功地以优异的产率成功制备了α，α-二氟-β-酮砜。该方法具有高化学选择性，良好的官能团耐受性，高原子经济性以及温和的环境友好反应条件。此外，机械实验表明这种迁移以分子间途径进行，并且相应的亚磺酸盐是可能的中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03492
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-trifluoro-1-(4-fluorophenyl)ethyl 4-methylbenzenesulfonate 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.92h， 生成 2,2-difluoro-1-(4-fluorophenyl)ethenyl p-toluenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  芳基/乙烯基三氟甲磺酸酯与甲苯磺酸乙烯基酯的交叉电偶耦合用于 Ni/Pd 协同催化合成偕二氟烯烃

  摘要：

  提出了一种双镍-/钯催化的直接偕二氟乙烯基化方法，使容易获得的芳基/乙烯基三氟甲磺酸酯与取代的偕二氟乙烯基甲苯磺酸酯发生反应。该方案在温和的反应条件下提供了各种二芳基二氟烯烃、芳烷基二氟烯烃和 1,1-二氟-2-取代-1,3-二烯，具有优异的官能团相容性，为复杂生物活性分子的后期功能化提供了潜在途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.202101388

文献信息

• Consecutive cross-coupling reactions of 2,2-difluoro-1-iodoethenyl tosylate with boronic acids: efficient synthesis of 1,1-diaryl-2,2-difluoroethenes
  作者：Ju Hee Kim、Su Jeong Choi、In Howa Jeong

  DOI：10.3762/bjoc.9.286

  日期：——

  The cross-coupling reactions of 2,2-difluoro-1-iodoethenyl tosylate (2) with 2 equiv of boronic acids in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)₂ and Na₂CO₃ afforded the mono-coupled products 3 and 5 in high yields. The use of 4 equiv of boronic acids in the presence of catalytic amount of Pd(PPh₃)₂Cl₂ and Na₂CO₃ in this reaction resulted in the formation of symmetrical di-coupled products 4 in high yields. Unsymmetrical di-coupled products 4 were obtained in high yields from the reactions of 3 with 2 equiv of boronic acids in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)₂ and Na₂CO_3.

  2,2-二氟-1-碘乙烯基对甲苯磺酸酯（2）与2当量硼酸在Pd(OAc)2和Na2CO3的催化下发生交叉偶联反应，高产率地生成了单偶联产物3和5。在此反应中，使用4当量硼酸在Pd(PPh3)2Cl2和Na2CO3的催化下，形成了对称双偶联产物4，产率较高。在Pd(OAc)2和Na2CO3的催化下，将3与2当量硼酸反应，高产率地得到了非对称双偶联产物4。
• Efficient Synthesis of 2,2-Diaryl-1,1-difluoroethenes via Consecutive Cross-Coupling Reactions of 2,2-Difluoro-1-tributylstannylethenyl <i>p</i>-Toluenesulfonate
  作者：Seung Yeon Han、In Howa Jeong

  DOI：10.1021/ol1024037

  日期：2010.12.3

  2,2-Difluoro-1-tributylstannylethenyl p-toluenesulfonate (2) was reacted with aryl iodides in the presence of 10 mol % of Pd(PPh3)4 and 10 mol % of CuI in DMF at 80 °C for 10−20 h to give the cross-coupled products 3 in 35−97% yields. Further coupling reaction of 3 with arylstannanes in the presence of 5 mol % of Pd(PPh3)4 and 3 equiv of LiBr in DMF at 100 °C for 2−24 h afforded the desired products

  在10 mol％的Pd（PPh 3）4和10 mol％的CuI在DMF中于80°C的条件下于10°C的条件下使2,2-二氟-1-三丁基苯乙烯基对甲苯磺酸酯（2）与芳基碘化物反应h给出交叉耦合产物3，产率为35-97％。在DMF中，在5 mol％的Pd（PPh 3）4和3当量的LiBr存在下，将3与芳基锡烷进一步偶联反应，在100°C下进行2-24 h，得到所需产物5，产率为25-78％。
• 一种α,α-二氟-β-酮砜类化合物的制备方法
  申请人：四川大学

  公开号：CN112266345B

  公开（公告）日：2022-05-13

  本发明提供了一种α,α‑二氟‑β‑酮砜类化合物的制备方法，属于化学技术领域。首先提供了一种制备式I所示化合物的组合物，它由下述组分组成：化合物1、氟化物引发剂和有机溶剂；其中，Ar1和Ar2分别独立选自取代或未取代的芳香基、取代或未取代的杂原子芳香基。还提供了该组合物制备α,α‑二氟‑β‑酮砜类化合物的方法。本发明使用金属氟化物作为引发剂，可以在温和的条件下制备一系列化合物。该制备方法合成路线简便、收率好、纯度高；具有优秀的官能团适应性等优点，可用于制备具有各种官能团的α,α‑二氟‑β‑酮砜类化合物，成功的应用于对天然产物和药物分子的后期修饰。此外，本发明的反应规模可以放大到克级，可用于工业放大生产，具有良好的应用前景。
• Preparation of 2,2-Difluoro-1-arylethenylstannane as a Precursor of 1,1-Diaryl-2,2-difluoroethenes
  作者：Hyo-Young Lee、Jong-Hee Jeon、Sung-Lan Jeon、In-Howa Jeong

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.2.379

  日期：2012.2.20