diethyl 2-fluoro-2-phenylmalonate | 2802-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-fluoro-2-phenylmalonate
• 英文别名: 2-fluoro-2-phenyl-malonic acid diethyl ester；diethyl 2-fluoro-2-phenylpropanedioate
• CAS: 2802-98-4
• 化学式: C₁₃H₁₅FO₄
• 分子量: 254.258
• InChiKey: MJGKXSYZACBTDZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  124 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.165±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-fluoro-2-phenylmalonate 在 氨 、 sodium amide 作用下， 生成 2-Fluor-2-phenylmalonamid
  参考文献：
  名称：

  Reactions of Perchloryl Fluoride with Organic Compounds. II. Fluorination of Certain Active Methylene Compounds¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01557a019
• 作为产物：
  描述：

  sodium diethyl phenylmalonate 在 1-methyl-4-fluoro-1,4-diazoniabicyclo<2.2.2>octane triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以93%的产率得到diethyl 2-fluoro-2-phenylmalonate
  参考文献：
  名称：

  1-烷基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷盐：一种新型的亲电氟化剂

  摘要：

  通过直接氟化1,4-一元季盐合成了一系列新的固体，易处理，可储存，可运输，商业上可行的+ N–F类定点亲电氟化剂（商品名为Selectfluor试剂）。二氮杂双环[2.2.2]辛烷。

  DOI：

  10.1039/c39920000595

文献信息

• Power- and structure-variable fluorinating agents. The N-fluoropyridinium salt system
  作者：Teruo Umemoto、Shinji Fukami、Ginjiro Tomizawa、Kikuko Harasawa、Kosuke Kawada、Kyoichi Tomita

  DOI：10.1021/ja00179a047

  日期：1990.11

  N-Fluoropyridinium salts provide a new system of fluorinating agents by which a wide range of nucleophilic substrates differing in reactivity can be fluorinated due to the varying degree of fluorinating power and also fluorinated very selectively through structural alteration. The scope of selective fluorination should be broadened considerably on the basis of the present results. The N-fluoropyridinium

  N-氟吡啶鎓盐提供了一种新的氟化剂系统，通过该系统，由于氟化能力的不同程度，反应性不同的各种亲核底物可以被氟化，并且还可以通过结构改变非常有选择性地氟化。在现有结果的基础上，选择性氟化的范围应该大大拓宽。因此，N-氟吡啶鎓盐系统应该可以制备许多有用的有机氟化合物
• Methods for synthesis of dicarbamate compounds and intermediates in the formation thereof
  申请人：Mortko Henry

  公开号：US20060241298A1

  公开（公告）日：2006-10-26

  Disclosed is a method of making 2-substituted-2-halo-1,3-propanediols via reduction of corresponding malonate compounds. Also disclosed is a method of making 2-substituted-2-halo-1,3-dicarbamate compounds (such as halo derivatives of felbamate, including fluorofelbamate) via reduction of malonate compounds, followed by carbamoylation. Reduction of the malonate compounds is carried out using an electrophilic hydride reagent.

  公开了一种通过还原相应的丙二酸酯化合物制备2-取代-2-卤代-1,3-丙二醇的方法。还公开了一种通过还原丙二酸酯化合物，然后进行羰酰化的方法制备2-取代-2-卤代-1,3-二氨基甲酸酯化合物（如费巴酯的卤代衍生物，包括氟费巴酯）。丙二酸酯化合物的还原是使用亲电性氢化试剂进行的。
• THE SYNTHESIS OF α-MONOFLUOROALKANOIC ACIDS
  作者：F. L. M. Pattison、R. L. Buchanan、F. H. Dean

  DOI：10.1139/v65-224

  日期：1965.6.1

  α-Monofluoroalkanoic acids are important intermediates in the synthesis of biologically active fluorine compounds. General methods of preparation have been examined, based on the three following reagents: (a) hydrogen fluoride + N-bromoacetamide; (b) diethyl monofluoromalonate; and (c) perchloryl fluoride. The first of these is the recommended procedure for simple unsubstituted α-fluoro acids; however, the

  α-单氟链烷酸是合成生物活性氟化合物的重要中间体。已根据以下三种试剂检查了一般制备方法： (a) 氟化氢 + N-溴乙酰胺；(b) 单氟丙二酸二乙酯；(c) 全氯酰氟。其中第一个是简单的未取代 α-氟酸的推荐程序；然而，氟丙二酸路线不太活跃，因此是那些含有不稳定官能团的 α-氟代酸的首选方法。
• Catalytic reductive desymmetrization of malonic esters
  作者：Pengwei Xu、Zhongxing Huang

  DOI：10.1038/s41557-021-00715-0

  日期：2021.7

  carbons with a pair of enantiotopic functional groups is a practical strategy for the synthesis of quaternary stereocentres, as it divides the tasks of enantioselection and C−C bond formation. The use of disubstituted malonic esters as the substrate of desymmetrization is particularly attractive, given their easy and modular preparation, as well as the high synthetic values of the chiral monoester products

  具有一对对映体官能团的完全取代碳的去对称化是合成四元立体中心的实用策略，因为它划分了对映体选择和 C-C 键形成的任务。使用二取代丙二酸酯作为去对称化的底物特别有吸引力，因为它们易于制备和模块化，以及手性单酯产品的高合成价值。在这里，我们报告了具有四齿配体的双核锌配合物可以选择性地将丙二酸酯的羰基之一氢化硅烷化以产生 α-季铵 β-羟基酯，为使用羧酸酯酶的不对称水解提供了有希望的替代方案。不对称还原具有出色的对映控制，可以区分空间上相似的取代基和对底物二酯基序的高化学选择性。连同丙二酸酯底物的多功能制备和还原后衍生化，不对称还原使合成具有不同结构特征的多种季立体中心成为可能。
• Efficient electrophilic fluorination of β-dicarbonyl compounds with the selectfluor reagent F-TEDA-BF₄{1-chloromethyl-4-fluoro-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate)}
  作者：R. Eric Banks、Nicholas J. Lawrence、Allan L. Popplewell

  DOI：10.1039/c39940000343

  日期：——

  1,3-Dicarbonyl compounds (acyclic and cyclic 1,3-diketones, β-ketoesters, β-ketoamides) are converted efficiently to 2-monofluoro derivatives, and thence to 2,2-difluoro derivatives, with 1-chloromethyl-4-fluoro-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate).

  1,3-二羰基化合物（包括无环和环状1,3-二酮、β-酮酯、β-酮酰胺）能够高效转化为2-单氟衍生物，进而通过1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双(四氟硼酸盐)转化为2,2-二氟衍生物。