(1R,2E,5R,8E,10Z,13R,14E,17R)-13-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxymethyl]-3,11-dimethyl-19-methylidene-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-2,8,10,14-tetraen-7-one | 405176-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1R,2E,5R,8E,10Z,13R,14E,17R)-13-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxymethyl]-3,11-dimethyl-19-methylidene-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-2,8,10,14-tetraen-7-one
• CAS: 405176-42-3
• 化学式: C₃₈H₅₆O₇Si
• 分子量: 652.944
• InChiKey: VWDZZJCQMCQDCP-JUBBSBAWSA-N

物化性质

• 沸点：
  703.8±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.82
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2E,5R,8E,10Z,13R,14E,17R)-13-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxymethyl]-3,11-dimethyl-19-methylidene-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-2,8,10,14-tetraen-7-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以62%的产率得到(2E,8E,10Z,14E)-(1R,5R,13R,17R)-5-(3,4-Dimethoxy-benzyloxymethyl)-13-hydroxy-3,11-dimethyl-19-methylene-6,21-dioxa-bicyclo[15.3.1]henicosa-2,8,10,14-tetraen-7-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-癸内酯的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]从已知的乙烯基溴（-）-AB只需九步就可以完成新的细胞毒性海洋大环内酯（+）-半乳糖苷（1）的全合成。另外，（+）-扎曼醇化物（2）已经通过热解转化为（+）-二环己内酯（1）。

  DOI：

  10.1021/ol017271e
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苄氯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 叔丁基锂 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 22.42h， 生成 (1R,2E,5R,8E,10Z,13R,14E,17R)-13-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxymethyl]-3,11-dimethyl-19-methylidene-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-2,8,10,14-tetraen-7-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Zampanolide 和 (+)-Dactylolide 利用统一策略的全合成

  摘要：

  (+)-zampanolide (1) 和 (+)-dactylolide (2) 是一类新的抑制肿瘤细胞生长的大环内酯类的成员，已经实现了首次全合成。统一合成方案的关键特征包括通过修饰的 Petasis-Ferrier 重排、大环域的高度收敛组装以及在赞帕诺内酯的情况下，通过 Curtius 重排立体控制构建顺式-2,6-二取代四氢吡喃/酰化策略来安装 N-酰基半胺。还指定了 (+)-zampanolide 和 (+)-dactylolide 的完整相对和绝对立体化学，尽管在 (+)-zampanolide (1) 的情况下是暂时的。

  DOI：

  10.1021/ja020635t

文献信息

• Total Syntheses of (+)-Zampanolide and (+)-Dactylolide Exploiting a Unified Strategy
  作者：Amos B. Smith、Igor G. Safonov、R. Michael Corbett

  DOI：10.1021/ja020635t

  日期：2002.9.1

  The first total syntheses of (+)-zampanolide (1) and (+)-dactylolide (2), members of a new class of tumor cell growth inhibitory macrolides, have been achieved. Key features of the unified synthetic scheme included the stereocontrolled construction of the cis-2,6-disubstituted tetrahydropyran via a modified Petasis-Ferrier rearrangement, a highly convergent assembly of the macrocyclic domain, and,

  (+)-zampanolide (1) 和 (+)-dactylolide (2) 是一类新的抑制肿瘤细胞生长的大环内酯类的成员，已经实现了首次全合成。统一合成方案的关键特征包括通过修饰的 Petasis-Ferrier 重排、大环域的高度收敛组装以及在赞帕诺内酯的情况下，通过 Curtius 重排立体控制构建顺式-2,6-二取代四氢吡喃/酰化策略来安装 N-酰基半胺。还指定了 (+)-zampanolide 和 (+)-dactylolide 的完整相对和绝对立体化学，尽管在 (+)-zampanolide (1) 的情况下是暂时的。
• Total Synthesis of (+)-Dactylolide
  作者：Amos B. Smith、Igor G. Safonov

  DOI：10.1021/ol017271e

  日期：2002.2.1

  [reaction: see text] The total synthesis of the new cytotoxic marine macrolide (+)-dactylolide (1) has been achieved in nine steps from known vinyl bromide (-)-AB. In addition, (+)-zampanolide (2) has been converted to (+)-dactylolide (1) via thermolysis.

  [反应：见正文]从已知的乙烯基溴（-）-AB只需九步就可以完成新的细胞毒性海洋大环内酯（+）-半乳糖苷（1）的全合成。另外，（+）-扎曼醇化物（2）已经通过热解转化为（+）-二环己内酯（1）。