2-<(S)-1--2-methylpropyl>-4-carbomethoxyoxazoline | 793727-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-<(S)-1--2-methylpropyl>-4-carbomethoxyoxazoline
• 英文别名: (S)-2-(1-((tert-butoxycarbonyl)amino)-2-methylpropyl)oxazole-4-carboxylic acid methyl ester；methyl (S)-2-(1-tert-butoxycarbonylamino-2-methyl)propyl-4,5-dihydrooxazole-4-carboxylate；methyl 2-[(1S)-2-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole-4-carboxylate
• CAS: 793727-90-9
• 化学式: C₁₄H₂₄N₂O₅
• 分子量: 300.355
• InChiKey: TYACYHCOZIKNHP-AXDSSHIGSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.9±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  86.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-<(S)-1--2-methylpropyl>-4-carbomethoxyoxazoline 在 三氯溴甲烷 、 水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 4-<2-<(S)-1-tert-butyloxycarbonylamino-2-methylpropyl>>-oxazole carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  混合路易斯酸/路易斯碱催化碳-碳键形成的恶唑啉基支架的设计与合成

  摘要：

  这份手稿是为了纪念Keith Fagnou教授，他的好奇心，热情和洞察力不断激发着我们。 抽象的 已经设计和制备了新型的杂化路易斯酸/路易斯碱杂化催化剂，其最初目的是促进立体选择性直接羟醛反应。合成了几个包含能够烯胺催化的胺部分的支架，该支架连接到由恶唑-恶唑啉或噻唑-恶唑啉组成的杂环金属螯合部分。早期筛选结果确定了以恶唑-恶唑啉为基础的体系，当与路易斯酸（如三氟甲磺酸锌）结合使用时，能够促进丙醛与4-硝基苯甲醛的高度非对映和对映选择性直接羟醛反应。 已经设计和制备了新型的杂化路易斯酸/路易斯碱杂化催化剂，其最初目的是促进立体选择性直接羟醛反应。合成了几个包含能够烯胺催化的胺部分的支架，该支架连接到由恶唑-恶唑啉或噻唑-恶唑啉组成的杂环金属螯合部分。早期筛选结果确定了以恶唑-恶唑啉为基础的体系，当与路易斯酸（如三氟甲磺酸锌）结合使用时，能够促进丙醛与4-硝基苯甲醛的高度非对映和对映选择性直接羟醛反应。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1560436
• 作为产物：
  描述：

  methyl (tert-butoxycarbonyl)-L-valyl-L-serinate 在 [双(2-甲氧基乙基)胺]三氟化硫 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 2-<(S)-1--2-methylpropyl>-4-carbomethoxyoxazoline
  参考文献：
  名称：

  混合路易斯酸/路易斯碱催化碳-碳键形成的恶唑啉基支架的设计与合成

  摘要：

  这份手稿是为了纪念Keith Fagnou教授，他的好奇心，热情和洞察力不断激发着我们。 抽象的 已经设计和制备了新型的杂化路易斯酸/路易斯碱杂化催化剂，其最初目的是促进立体选择性直接羟醛反应。合成了几个包含能够烯胺催化的胺部分的支架，该支架连接到由恶唑-恶唑啉或噻唑-恶唑啉组成的杂环金属螯合部分。早期筛选结果确定了以恶唑-恶唑啉为基础的体系，当与路易斯酸（如三氟甲磺酸锌）结合使用时，能够促进丙醛与4-硝基苯甲醛的高度非对映和对映选择性直接羟醛反应。 已经设计和制备了新型的杂化路易斯酸/路易斯碱杂化催化剂，其最初目的是促进立体选择性直接羟醛反应。合成了几个包含能够烯胺催化的胺部分的支架，该支架连接到由恶唑-恶唑啉或噻唑-恶唑啉组成的杂环金属螯合部分。早期筛选结果确定了以恶唑-恶唑啉为基础的体系，当与路易斯酸（如三氟甲磺酸锌）结合使用时，能够促进丙醛与4-硝基苯甲醛的高度非对映和对映选择性直接羟醛反应。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1560436

文献信息

• Synthesis of Functionalized Oxazolines and Oxazoles with DAST and Deoxo-Fluor
  作者：Andrew J. Phillips、Yoshikazu Uto、Peter Wipf、Michael J. Reno、David R. Williams

  DOI：10.1021/ol005777b

  日期：2000.4.1

  [formula: see text] A mild and highly efficient cyclization of beta-hydroxy amides to oxazolines is described using DAST and Deoxo-Fluor reagents. A one-pot protocol for the synthesis of oxazoles from beta-hydroxy amides is also presented.

  [公式：见正文]使用DAST和Deoxo-Fluor试剂描述了将β-羟基酰胺温和高效环化为恶唑啉的方法。还提出了一种由一锅法从β-羟基酰胺合成恶唑的方案。
• Oxidation of Oxazolines and Thiazolines to Oxazoles and Thiazoles. Application of the Kharasch−Sosnovsky Reaction
  作者：A. I. Meyers、Francis X. Tavares

  DOI：10.1021/jo9613491

  日期：1996.11.15

  Kharasch-Sosnovsky reaction, the oxidation of oxazolines and thiazolines bearing a variety of 2-alkyl substituents (chiral and achiral) were smoothly oxidized to their corresponding oxazoles and thiazoles, respectively. The key feature involved in the successful implementation of this important oxidation was the use of a mixture of Cu(I) and Cu(II) salts to enhance the oxidation of the intermediate captodative

  使用Kharasch-Sosnovsky反应的改进，将带有各种2-烷基取代基（手性和非手性）的恶唑啉和噻唑啉的氧化分别平滑地氧化为相应的恶唑和噻唑。成功实施此重要氧化反应的关键特征是使用Cu（I）和Cu（II）盐的混合物来增强中间俘虏性自由基的氧化作用24。氧化失败的原因是在C-4处缺少碳烷氧基的恶唑啉/噻唑啉。
• The rapid synthesis of oxazolines and their heterogeneous oxidation to oxazoles under flow conditions
  作者：Steffen Glöckner、Duc N. Tran、Richard J. Ingham、Sabine Fenner、Zoe E. Wilson、Claudio Battilocchio、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/c4ob02105c

  日期：——

  A rapid flow synthesis of oxazolines and their oxidation to the corresponding oxazoles is reported. The oxazolines are prepared at room temperature in a stereospecific manner, with inversion of stereochemistry, from β-hydroxy amides using Deoxo-Fluor®. The corresponding oxazoles can then be obtained via a packed reactor containing commercial manganese dioxide.

  报道了恶唑啉的快速流合成及其氧化成相应的恶唑。恶唑啉是在室温下使用Deoxo-Fluor®由β-羟基酰胺以立体有择的方式通过立体化学的方式从β-羟基酰胺制备的。然后可以通过包含市售二氧化锰的填充反应器获得相应的恶唑。
• Further studies on oxazoline and thiazoline oxidations. A reliable route to chiral oxazoles and thiazoles
  作者：Francis Tavares、A.I. Meyers

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85009-7

  日期：1994.9

  Oxazoles and thiazoles containing amino groups and stereocenters at the 2-(α) position are reached without racemization during aromatization.

  在芳香化过程中，在2-（α）位置含有氨基和立构中心的恶唑和噻唑不会消旋地达到。
• Formal Total Synthesis of Diazonamide A by Indole Oxidative Rearrangement
  作者：Nadège David、Raffaele Pasceri、Russell R. A. Kitson、Alexandre Pradal、Christopher J. Moody

  DOI：10.1002/chem.201601605

  日期：2016.7.25

  A short formal total synthesis of the marine natural product diazonamide A is described. The route is based on indole oxidative rearrangement, and a number of options were investigated involving migration of tyrosine or oxazole fragments upon oxidation of open chain or macrocyclic precursors. The final route proceeds from 7‐bromoindole by sequential palladium‐catalysed couplings of an oxazole fragment

  描述了海洋天然产物重氮酰胺A的简短正式全合成。该路线基于吲哚氧化重排，并且研究了许多选择，其中涉及在开链或大环前体氧化时酪氨酸或恶唑片段的迁移。最终途径从7-溴吲哚开始，在C-2处依次进行钯催化的恶唑片段偶联，然后在C-3处进行酪氨酸片段偶联。有了关键的2,3-二取代吲哚，大环内酰胺的形成为3,3-二取代的羟吲哚的关键氧化重排奠定了基础。尽管同时形成了不需要的吲哚异构体，但在脱保护后，该合成成功地递送了关键的羟吲哚中间体，从而完成了重氮酰胺A的正式全合成。