anti-N-(1,2-dimethylpropylidene)benzylamine | 98611-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: anti-N-(1,2-dimethylpropylidene)benzylamine
• 英文别名: N-(3-methylbutan-2-ylidene)-1-phenylmethanamine；(2E)-N-Benzyl-3-methylbutan-2-imine；N-benzyl-3-methylbutan-2-imine
• CAS: 98611-98-4
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: KCDHXVZFQTUJJC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  250.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-N-(1,2-dimethylpropylidene)benzylamine 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 sodium acetate 、 sodium cyanoborohydride 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 128.0h， 生成 2,3,3-trimethyl-6-oxopiperidin-1-yl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  N-甲氧基内酰胺的区域选择性光化学重排

  摘要：

  N-Mesyloxylactams 可以通过 C-3（通常观察到）或 C-5 迁移进行环收缩。当 C-3 迁移产物具有环应变时会发生 C-5 迁移，但它通常不与 C-3 迁移竞争。C-3 迁移的更大偏好是由于羰基氧原子，它极大地稳定了中间体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101222
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁酮 、 苄胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 anti-N-(1,2-dimethylpropylidene)benzylamine
  参考文献：
  名称：

  α-三烷基-α-叔胺的模块化光催化合成

  摘要：

  显示 α-三烷基-α-叔胺基序的分子提供了进入生物相关化学空间的重要和多功能领域的途径，但通过现有的合成方法难以进入。在这里，我们报告了一种操作简单的多组分方案，用于合成一系列功能和结构多样的 α-三烷基-α-叔胺，该方案利用三种容易获得的组分：二烷基酮、苄胺和烯烃。该策略依赖于使用可见光介导的光催化与现成的 Ir(III) 配合物，将全烷基酮亚胺物种单电子还原为 α-氨基自由基中间体；α-氨基自由基与多种烯烃进行 Giese 型加成，形成 α-三烷基-α-叔胺中心。该过程的机理被认为是通过整个氧化还原中性途径进行的，该途径涉及亚胺的光催化氧化还原中继，该亚胺由起始的胺-酮缩合产生，一直到亚胺衍生产物。这是可能的，因为中间支架中苄胺组分的存在驱动了 Giese 加成后的 1,5-氢原子转移步骤，形成稳定的苄基 α-氨基自由基，从而能够关闭光催化循环。这些研究详细介绍了反应平台的演变、对底物

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07402

文献信息

• Asymmetric hydrogenation of N-alkyl and N-aryl ketimines using chiral cationic Ru(diamine) complexes as catalysts: the counteranion and solvent effects, and substrate scope
  作者：Fei Chen、Ziyuan Ding、Yanmei He、Jie Qin、Tianli Wang、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1016/j.tet.2012.03.019

  日期：2012.7

  Asymmetric hydrogenation of N-alkyl and N-aryl ketimines catalyzed by chiral cationic η6-arene-(N-monosulfonylated diamine) Ru(II) complexes has been investigated. Strong counteranion and solvent effects on the enantioselectivity were observed. The ruthenium catalyst bearing non-coordinating BArF− anion was found to be particularly effective for the hydrogenation of acyclic and exocyclic N-alkyl ketimines

  的不对称氢化ñ -烷基和Ñ通过催化芳基酮亚胺的手性阳离子η 6 -arene-（Ñ -monosulfonylated二胺）的Ru（II）络合物进行了研究。观察到强烈的抗衡阴离子和溶剂对对映选择性的影响。钌催化剂轴承非配位BARF -阴离子被认为是对无环和环外的氢化特别有效ñ -烷基酮亚胺在（BOC）的存在下2O在二氯甲烷中或什至在无溶剂条件下提供的手性胺，其ee可达99％以上，并具有完全转化率。或者，在不存在（Boc）2 O的情况下，具有手性磷酸根阴离子和相应磷酸作为添加剂的钌催化剂也有效用于N-烷基酮亚胺的氢化，对映选择性和完全转化率优异。对于Ñ -芳基酮亚胺降低通过使用钌催化剂轴承BARF观察对映体过量-阴离子。因此，该催化方案为光学活性胺提供了简便实用的途径，并已成功用于对映体纯的（+）-舍曲林的克级合成中。
• The Paternò-Büchi Reaction of α-Alkyl-Substituted Enecarbamates and Benzaldehyde
  作者：Thorsten Bach、Jürgen Schröder

  DOI：10.1055/s-2001-15075

  日期：——

  The α-substituted enecarbamates and enamides 5a-d, 5f and 6 were prepared in two steps from the corresponding ketone, N-benzylamine and an appropriate acylating agent (Boc2O, Ac2O). The [2+2] photocycloaddition reactions of benzaldehyde to the alkenes 5a-d which bear a primary or secondary alkyl substituent proceeded smoothly and gave the 3-aminooxetanes 8a-d in moderate to good yields (46-71 %). The α-phenyl-substituted enecarbamate 5f did not produce a photocycloaddition product presumably due to rapid energy transfer (triplet sensitization) from the photoexcited aldehyde. For less obvious reasons the tert-butyl-substituted enamide 6 did not react in the Paternò-Büchi reaction either. The 3-alkyl-3-aminooxetanes 8 were obtained as a mixture of cis- and trans-diastereoisomers. An increase in the steric bulk of the alkyl substituent R shifted the diastereomeric ratio (cis-8/trans-8) in the direction of the thermodynamically more stable cis-product (29:71 for R = CH3 up to 57:43 for R = cyclohexyl). The separated oxetane diastereoisomers cis-8a and trans-8a (R = CH3) underwent a smooth ring opening/cyclization reaction upon treatment with trifluoroacetic acid. Oxetane trans-8a yielded the oxazolidinones 9 and trans-10 (92 %), oxetane cis-8a gave exclusively the oxazolidinone cis-10 (54 %).

  α-取代的邻炔氨基甲酸酯和烯酰胺5a-d、5f和6是通过两步反应从相应的酮、N-苄胺和适当的酰化试剂（Boc2O、Ac2O）制备的。苯甲醛与具有一级或二级烷基取代基的烯烃5a-d的[2+2]光环加成反应顺利进行，得到3-氨基氟烯烃8a-d，产率中等到良好（46-71%）。α-苯基取代的邻炔氨基甲酸酯5f未能生成光环加成产物，这可能是由于光激发的醛迅速发生能量转移（三重态敏化）。由于不太明显的原因，叔丁基取代的烯酰胺6在Paternò-Büchi反应中也未发生反应。所得到的3-烷基-3-氨基氟烯烃8是顺式和反式二叠体异构体的混合物。烷基取代基R的立体阻碍增强使得二叠体比率（cis-8/trans-8）向热力学更稳定的顺式产物移动（R = CH3时为29:71，R = 环己基时为57:43）。分离得到的氟烯烃二叠体cis-8a和trans-8a（R = CH3）在三氟乙酸处理下顺利发生开环/环化反应。氟烯烃trans-8a产生了氧杂二氢吡啶酮9和trans-10（92%），而氟烯烃cis-8a则专一获得氧杂二氢吡啶酮cis-10（54%）。
• Iron-catalyzed transfer hydrogenation of imines assisted by an iron-based Lewis acid
  作者：Hui-Jie Pan、Teng Wei Ng、Yu Zhao

  DOI：10.1039/c5ob02119g

  日期：——

  An iron-catalyzed transfer hydrogenation of N-aryl and N-alkyl imines using isopropanol as the hydrogen donor is reported for the first time.

  报道了首次使用异丙醇作为氢供体进行铁催化的N-芳基和N-烷基亚胺的转移氢化反应。
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Imines using Alcohol: Efficiency and Selectivity are Influenced by the Hydrogen Donor
  作者：Hui-Jie Pan、Yao Zhang、Chunhui Shan、Zhaoyuan Yu、Yu Lan、Yu Zhao

  DOI：10.1002/anie.201604025

  日期：2016.8.8

  The influence of the alcohol, as the hydrogen donor, on the efficiency and selectivity of the asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of imines is reported for the first time. This discovery not only leads to a highly enantioselective access to N‐aryl and N‐alkyl amines, but also provides new insight into the mechanism of the ATH of imines. Both experimental and computational studies provide support

  首次报道了作为氢供体的醇对亚胺的不对称转移氢化（ATH）的效率和选择性的影响。这一发现不仅导致对N-芳基和N-烷基胺的高度对映选择性，而且为亚胺ATH的机理提供了新的见解。实验研究和计算研究均为涉及铱醇盐作为还原物种的反应途径提供了支持。
• Armesto, Diego; Esteban, Soledad; Horspool, William M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1989, p. 751 - 755
  作者：Armesto, Diego、Esteban, Soledad、Horspool, William M.、Martin, Juan-Antonio F.、Martinez-Alcazar, Paz、Perez-Ossorio, Rafael

  DOI：——

  日期：——