diphenylselenophosphinic chloride | 55249-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylselenophosphinic chloride
• 英文别名: P,P-diphenylphosphinoselenoic chloride；diphenylphosphinoselenoic chloride；diphenylselenophosphinoyl chloride；diphenyl-phosphinoselenoic acid chloride；Diphenyl-monochlor-phosphin-selenid；Diphenylselenophosphinsaeurechlorid；chloro-diphenyl-selanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 55249-23-5
• 化学式: C₁₂H₁₀ClPSe
• 分子量: 299.598
• InChiKey: USTDKBNDULBZHZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  377.8±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylselenophosphinic chloride 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 diphenyl-selanylidene-sulfanyl-λ5-phosphane;N-ethylethanamine
  参考文献：
  名称：

  Kato, Shinzi; Goto, Masahisa; Hattori, Rikizoh, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 4, p. 1668 - 1683

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 在 selenium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到diphenylselenophosphinic chloride
  参考文献：
  名称：

  新型硒基引发剂，用于紫外线辐照下苯乙烯的活性自由基聚合

  摘要：

  合成了P，P-二苯基膦二硒酸苄基酯，并用作UV-vis辐射下苯乙烯聚合的介体。发现了适度受控的证据：线性聚合动力学，分子量随单体转化率的线性变化以及相对窄的分子量分布（1.5–2.0）。所获得的聚合物的结构使用NMR和氧化消除来表征。根据聚合反应的结果，提出了一种现行聚合体系的引发机制。©2012 Wiley Periodicals，Inc. J Polym Sci A部分：Polym Chem，2012年

  DOI：

  10.1002/pola.25994

文献信息

• Phosphinoselenothioic Acids and Their Salts:  Synthesis, Characterization, and Reaction with Electrophiles
  作者：Tsutomu Kimura、Toshiaki Murai、Akihiro Miwa、Daisuke Kurachi、Haruhisa Yoshikawa、Shinzi Kato

  DOI：10.1021/jo050576c

  日期：2005.7.1

  and P-methylseleno-P-methylthiophosphonium triflate were determined by X-ray molecular structure analyses. These salts exhibited monomeric structures, and the central phosphorus atoms adopted tetrahedral structures. Alkylation of the ammonium salts selectively gave phosphinoselenothioic acid Se-alkyl esters, whereas acylation of the salts preferentially gave S-acyl products. Protonation of the salts

  通过使膦硫代硒酸S- [2-（三甲基甲硅烷基）乙基]酯与氟化铵反应，以高收率合成了硫代硒化硫代酸铵盐。通过用碱金属氟化物和18-冠-6醚处理酯，可以高效地获得作为18-冠-6醚配合物的膦基硒代硫代酸碱金属盐。该盐在空气中稳定并溶于水。所述phosphinoselenothioic酸四甲基铵盐的结构和P -methylseleno- PX射线分子结构分析确定了三氟甲磺酸-甲硫基phosph。这些盐表现出单体结构，并且中心的磷原子采用四面体结构。铵盐的烷基化选择性地产生了膦基硒代硫代酸Se-烷基酯，而盐的酰化则优先给出了S-酰基产物。盐的质子化选择性地产生了膦硒代硒酸S-酸。将原位生成的S-酸与α，β-不饱和羰基化合物和环己烯氧化物反应生成加合物。分子轨道计算是用于模型化合物H进行2 P（硒）S -阐明的电子结构。
• Enantioselective Conjugate Addition of Dialkylzinc and Diphenylzinc to Enones Catalyzed by a Chiral Copper(I) Binaphthylthiophosphoramide or Binaphthylselenophosphoramide Ligand System
  作者：Min Shi、Chun-Jiang Wang、Wen Zhang

  DOI：10.1002/chem.200400254

  日期：2004.11.5

  The enantioselective conjugate addition of dialkylzinc or diphenylzinc to enones was catalyzed by a copper(I)-axially chiral binaphthylthiophosphoramide or binaphthylselenophosphoramide ligand system at room temperature (20 degrees C) or 0 degrees C, affording the Michael adducts in high yields with excellent ee for cyclic and acyclic enones. The enantioselectivity and reaction rate achieved here are

  二烷基锌或二苯基锌向烯酮的对映选择性共轭加成反应是在室温（20摄氏度）或0摄氏度下通过铜（I）-轴向手性二萘基硫代磷酰胺或二萘基硒代磷酰胺配体体系催化的，以高收率得到迈克尔加成物，具有优异的ee收率。环状和非环状烯酮。此处实现的对映选择性和反应速率是迄今为止将铜催化的共轭物添加至烯酮中的最佳结果之一。根据（31）P NMR和（13）C NMR光谱学研究表明，该系列手性磷酰胺是一种新型的S，N-二齿配体。还研究了这种不对称共轭加成系统的机理。我们发现这些手性配体中的磷酰胺的酸性质子在活性物种的形成中起着重要作用。在先前文献的基础上已经提出了双金属催化方法。产物ee和配体ee的线性效应进一步表明，活性物质是带有单个配体[Cu（I）：配体1：1]的单体Cu（I）配合物。
• New mixed-donor unsymmetrical P–N–P ligands and their palladium(II) complexes
  作者：Marek Necas、Mark R. St J. Foreman、Jaromír Marek、J. Derek Woollins、Josef Novosad

  DOI：10.1039/b103501k

  日期：——

  Unsymmetrical bidentate ligands R2P(E)–N(H)–P(E′)R2′ [R, R′  = Ph, OPh, iPr; E, E′  = O, S, Se] have been synthesised using the condensation reaction of an amino compound, R2P(E)NH2 [R = PhO, Ph; E = O, S, Se], with a phosphorus electrophile, R2′P(E′)Cl [R′  =  iPr, Ph, OPh; E′  = O, S, Se]. Deprotonated ligands (with KOtBu) can be treated with Pd(OAc)2 to give [Ph2P(S)–N–P(O)(OPh)2]2Pd, [iPr2P(S)–N–P(O)(OPh)2]2Pd and [Ph2P(S)–N–P(S)(OPh)2]2Pd, which show either four-membered or six-membered chelate rings. The new compounds were studied spectroscopically (NMR, IR and Raman) and by X-ray crystallography.

  不对称双齿配体 R2P(E)–N(H)–P(E′)R2′ [R, R′ = Ph, OPh, iPr; E, E′ = O, S, Se] 是通过氨化合物 R2P(E)NH2 [R = PhO, Ph; E = O, S, Se] 与磷电亲体 R2′P(E′)Cl [R′ = iPr, Ph, OPh; E′ = O, S, Se] 的缩合反应合成的。去质子化的配体（与 KOtBu 反应）可以与 Pd(OAc)2 反应，生成 [Ph2P(S)–N–P(O)(OPh)2]2Pd、[iPr2P(S)–N–P(O)(OPh)2]2Pd 和 [Ph2P(S)–N–P(S)(OPh)2]2Pd，这些化合物显示出四元或六元螯合环。新化合物通过光谱学（NMR、IR 和拉曼）和 X 射线晶体学进行了研究。
• Asymmetric 1,4-addition of diethylzinc to α,β-unsaturated enones catalyzed by chiral imino-thiophosphoramide ligands and copper(I)
  作者：Min Shi、Wen Zhang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.11.015

  日期：2004.1

  a catalytic amount of chiral imino-thiophosphoramide ligand L7 (6 mol %) and Cu(I) salt (3 mol %), the asymmetric addition of diethylzinc to α,β-unsaturated carbonyl compounds could be achieved in good yields with moderate ees (up to 75% ee) at −20 °C in toluene. A novel chiral imino-thiophosphoramide ligand system for this asymmetric 1,4-addition reaction has been explored.

  在催化量的手性亚氨基-硫代磷酰胺配体L7（6 mol％）和Cu（I）盐（3 mol％）的存在下，可以实现高收率地将二乙基锌不对称加成到α，β-不饱和羰基化合物中在-20°C的甲苯中具有中等ee（高达75％ee）。已经探索出用于这种不对称的1，4-加成反应的新型手性亚氨基-硫代磷酰胺配体系统。
• Phosphorus-Based Functional Groups as Hydrogen Bonding Templates for Rotaxane Formation
  作者：Rehan Ahmed、Andrea Altieri、Daniel M. D’Souza、David A. Leigh、Kathleen M. Mullen、Marcus Papmeyer、Alexandra M. Z. Slawin、Jenny K. Y. Wong、J. Derek Woollins

  DOI：10.1021/ja2049786

  日期：2011.8.10

  of the hydrogen bond acceptor properties of some phosphorus-containing functional groups for the assembly of a series of [2]rotaxanes. Phosphinamides, and the homologous thio- and selenophosphinamides, act as hydrogen bond acceptors that, in conjunction with an appropriately positioned amide group on the thread, direct the assembly of amide-based macrocycles around the axle to form rotaxanes in up to

  我们报告了使用一些含磷官能团的氢键受体特性来组装一系列 [2] 轮烷。膦酰胺以及同源的硫代膦酰胺和硒代膦酰胺作为氢键受体，与螺纹上适当定位的酰胺基团结合，引导基于酰胺的大环围绕轴组装，以高达 60% 的产率形成轮烷。仅使用基于磷的官能团作为线上的氢键接受基团，双（膦酰胺）模板和氧化膦-膦酰胺模板分别以 18% 和 15% 的产率提供相应的轮烷。轮烷的 X 射线晶体学显示在大环的酰胺基团和螺纹上的各种氢键接受基团之间存在多达四个组分间氢键，包括罕见的酰胺到膦酰胺、-硫代膦酰胺和 -硒代膦酰胺的例子组。使用氧化膦-膦酰胺线，轮烷的固态结构非常显着，没有直接的组分间氢键，而是一个涉及水分子的氢键网络，该网络连接大环的氢键基团并穿过分叉的氢键. 将磷基官能团掺入轮烷可能有助于开发分子穿梭机，其中大环可用于阻碍或暴露金属基催化剂的结合位点。