3,6-bis(2-fluorophenyl)-1,2,4,5-tetrazine | 58884-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,6-bis(2-fluorophenyl)-1,2,4,5-tetrazine
• CAS: 58884-40-5
• 化学式: C₁₄H₈F₂N₄
• 分子量: 270.241
• InChiKey: AZBVIGRWHXOZBC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  138-140 °C
• 沸点：
  448.2±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.342±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-bis(2-fluorophenyl)-1,2,4,5-tetrazine 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 0.5h， 以80%的产率得到3,6-bis(2-chloro-6-fluorophenyl)-1,2,4,5-tetrazine
  参考文献：
  名称：

  通过调整N方向钯C–H卤化物来构建邻位取代的s-芳基四嗪的多样性：不对称的多卤代和联苯s-芳基四嗪

  摘要：

  我们报告了合成邻位取代的不对称联苯和多芳族S-芳基四嗪的一般路线。这些化合物无法通过经典的Pinner肼缩合反应或目前为止描述的当前s-芳基四嗪芳族核官能化方法来获得。我们利用了多种多功能的N导向钯对s-芳基四嗪进行CH活化/卤化反应以形成CX键（X = I，Br，Cl，F），这些键共同产生了多卤代的不对称结构单元。我们按照特定的顺序完成了一系列的选择性C–H卤化反应，以生产反应性的芳基卤化物。然后可以将多卤代的s-芳基四嗪用于受控的交叉偶联反应邻取代的聚芳族s-芳基四嗪。通常，这种C–H官能化途径使人们可以使用大量各种卤化的结构单元，这些单元对于进一步合成四嗪（芳构化，环加成等）非常实用。在本文中，我们通过使用卤素选择性Suzuki-Miyaura反应示例性地说明了新型联苯s-四嗪的发散结构的潜力。因此，我们提供原始的聚（杂）芳族四嗪结构，例如新的典型的“ Z形”和“ T形”“ 物种。我

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b03186
• 作为产物：
  描述：

  2-氟苯腈 在 zinc trifluoromethanesulfonate 、 一水合肼 、 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以18.2%的产率得到3,6-bis(2-fluorophenyl)-1,2,4,5-tetrazine
  参考文献：
  名称：

  空气中1,4-二氢哒嗪至哒嗪的无催化剂光氧化反应

  摘要：

  在四嗪和应变烯烃之间的逆电子需求 Diels-Alder (iEDDA) 反应中，首先形成 1,4-二氢哒嗪异构体的混合物，然后将它们氧化成哒嗪。尽管这些相关氧化过程的产物会聚为哒嗪，但某些底物的氧化速率非常低。在这项研究中，我们揭示了在 iEDDA 反应中形成的 1,4-二氢哒嗪通过在空气气氛下简单地用紫外线照射而被氧化成哒嗪。我们的实验结果表明，在氧化 1,4-二氢哒嗪分子的反应过程中形成了单线态氧。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132411

文献信息

• [EN] PROCESS FOR PREPARING FUNCTIONALIZED 1,2,4,5-TETRAZINE COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE COMPOSÉS 1,2,4,5-TÉTRAZINE FONCTIONNALISÉS
  申请人：UNIV BOURGOGNE

  公开号：WO2017093263A1

  公开（公告）日：2017-06-08

  The present invention relates to a process for the synthesis of 3,6 functionalized 1,2,4,5-tetrazine compounds of formula (I); wherein A and B being the same; and wherein at least one of R1, R1', R2 and R2' and at least one of R10 and R10' is a halogen atom or acetate group; said process comprising reacting the corresponding 1,2,4,5-tetrazine compounds wherein at least one of R1, R1', R2 and R2' and at least one of R10 and R10' is a hydrogen atom with an oxidative reagent in presence of a catalyst.

  本发明涉及一种合成式(I)的3,6官能化1,2,4,5-四唑化合物的方法；其中A和B相同；并且其中R1、R1'、R2和R2'中至少一个以及R10和R10'中至少一个是卤素原子或乙酸酯基；所述方法包括在催化剂存在下，将相应的1,2,4,5-四唑化合物与至少一个R1、R1'、R2和R2'中至少一个以及R10和R10'中至少一个是氢原子的氧化试剂发生反应。
• <i>Ortho</i> ‐Functionalized Aryltetrazines by Direct Palladium‐Catalyzed C−H Halogenation: Application to Fast Electrophilic Fluorination Reactions
  作者：Christelle Testa、Élodie Gigot、Semra Genc、Richard Decréau、Julien Roger、Jean‐Cyrille Hierso

  DOI：10.1002/anie.201601082

  日期：2016.4.25

  A general catalyzed direct C−H functionalization of s‐tetrazines is reported. Under mild reaction conditions, N‐directed ortho‐C−H activation of tetrazines allows the introduction of various functional groups, thus forming carbon–heteroatom bonds: C−X (X=I, Br, Cl) and C−O. Based on this methodology, we developed electrophilic mono‐ and poly‐ortho‐fluorination of tetrazines. Microwave irradiation was

  据报道，一般存在s-四嗪催化的直接CH官能团。在温和的反应条件下，四嗪的N定向邻-C-H活化可以引入各种官能团，从而形成碳-杂原子键：C-X（X = I，Br，Cl）和C-O。基于这种方法，我们开发的电单和聚邻四嗪-fluorination。微波辐射经过优化，可在十分钟之内提供令人满意的选择性的氟化s-芳基四嗪。这项工作为进一步获得高度取代的四嗪衍生物（碘，溴，氯，氟和乙酸酯前体）提供了有效而实用的入口。它可以访问邻位功能化的芳基四嗪，很难通过经典的Pinner类合成法获得。
• Alkali halides as nucleophilic reagent sources for N-directed palladium-catalysed <i>ortho</i>-C–H halogenation of <i>s</i>-tetrazines and other heteroaromatics
  作者：Ahmad Daher、Oumaima Abidi、Jean-Cyrille Hierso、Julien Roger

  DOI：10.1039/d2ra06169d

  日期：——

  selective C–H halogenation reaction is reported, which was successfully achieved for a large variety of functionalized aromatic rings incorporating diverse N-directing groups. By using simple alkali halides of MX type as the nucleophilic reagent source (M = Li, Na, K, Cs and X = I, Br and Cl), and phenyliodanediacetate oxidant, clean C–H-iodination, bromination and chlorination reactions were performed. This

  报道了一种通用的钯催化选择性 C-H 卤化反应，该反应成功地用于多种含有不同 N 导向基团的官能化芳环。以MX型简单碱金属卤化物为亲核试剂源（M = Li、Na、K、Cs和X = I、Br和Cl），以苯碘二乙酸盐为氧化剂，进行清洁的C-H-碘化、溴化和氯化反应. 这种选择性邻位单卤化的一般方案，它补充但与使用亲电试剂的经典方法形成对比，可在微波辐射辅助下在短时间内（30 分钟）实现。该反应扩展到带有 N 导向吡啶、嘧啶、吡唑、恶唑啉、萘并[1,2- d]噻唑和偶氮苯基团。值得注意的是，该协议成功地卤化了具有局部性和选择性的s-四嗪，作为一种富含氮的杂环芳烃。
• 10.1039/d4dt01122h
  作者：Bousfiha, Asmae、Abidi, Oumaima、Lemetayer, Louis、Sood, Navya、Tolbatov, Iogann、Barrois, Fabien、Daher, Ahmad、Cattey, Hélène、Cordier, Marie、Hissler, Muriel、Hierso, Jean-Cyrille、Fleurat-Lessard, Paul、Bouit, Pierre-Antoine、Roger, Julien

  DOI：10.1039/d4dt01122h

  日期：——

  2-b]indazoles is reported based on a Pd-catalyzed Liebeskind–Srogl cross-coupling reaction followed by an N-cyclisation process. The reactivity of the nitrogen atoms was used to further diversify these N-rich polyaromatic tetrazo[1,2-b]indazoles in a panel of reactions (protonation, selective oxidation, metallations). Selective ortho-C–H activation/functionalization on the heterocycle was also demonstrated

  3-芳基化四氮杂[1,2- b ]吲唑的合成范围是基于 Pd 催化的 Liebeskind-Srogl 交叉偶联反应，然后进行 N-环化过程。氮原子的反应性被用来在一组反应（质子化、选择性氧化、金属化）中进一步多样化这些富含氮的多芳香族四氮杂[1,2- b ]吲唑。三种过渡金属（TM = Pd、Ir 和 Rh）也证明了杂环上的选择性邻-C–H 活化/功能化。所有这些分子工程策略，特别是 N 修饰，对 3-芳基化四氮杂吲唑的光学和氧化还原性质的影响进行了实验和理论研究。这项研究强调了四氮杂[1,2- b ]吲唑平台提供的分子结构和电子特性的多样性。
• Tetrazo[1,2‐ <i>b</i> ]indazoles: Straightforward Access to Nitrogen‐Rich Polyaromatics from <i>s</i> ‐Tetrazines
  作者：Ahmad Daher、Asmae Bousfiha、Iogann Tolbatov、Clève D. Mboyi、Hélène Cattey、Thierry Roisnel、Paul Fleurat‐Lessard、Muriel Hissler、Jean‐Cyrille Hierso、Pierre‐Antoine Bouit、Julien Roger

  DOI：10.1002/anie.202300571

  日期：2023.3.20

  AbstractThe straightforward access to a new class of aza‐polyaromatics is reported. Starting from readily available fluorinated s‐tetrazine, a cyclization process with azide leads to the formation of an unprecedented tetrazo[1,2‐b]indazole or a bis‐tetrazo[1,2‐b]indazole (cisandtransconformers). Based on the new nitrogen core, further N‐directed palladium‐catalyzedortho‐C−H bond functionalization allows the introduction of halides or acetates. The physicochemical properties of these compounds were studied by a joint experimental/theoretical approach. The tetrazo[1,2‐b]indazoles display solid‐state π‐stacking, low reduction potential, absorption in the visible range up to the near‐infrared, and intense fluorescence, depending on the molecular structure.