tert-butyl 3-bromodiazirine-3-carboxylate | 1351865-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-bromodiazirine-3-carboxylate
• CAS: 1351865-61-6
• 化学式: C₆H₉BrN₂O₂
• 分子量: 221.054
• InChiKey: IBRIYUYWIYLZFF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  183.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  51
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-bromodiazirine-3-carboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 反应 4.0h， 以56%的产率得到3-bromodiazirine-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Evidence for the Cyclic CN₂ Carbene in the Gas Phase

  摘要：

  3-Halodiazirine-3-carboxylic acids (c-CN2XCOOH, X = Cl or Br) were prepared from their esters and converted to the corresponding sodium salts. Collision-induced dissociation (CID) of the carboxylate ions led exclusively to the loss of CO2 and the resulting c-CN2X(-) ions dissociated to c-CN2 carbene at low energies. The bond dissociation energy (BDE) for c-CN2Br(-) was found to be less than 8 kcal/mol using CID of the anion generated by electrospray ionization of the carboxylate. The analogous difluoro system (CF2XCOOH/CF2X(-)/CF2) exhibits similar dissociative behavior. All experimental BDEs are in very good agreement with MP4/aug-cc-pVTZ calculations.

  DOI：

  10.1021/ol5027602
• 作为产物：
  描述：

  氰基甲酸叔丁酯 在 sodium chloride dihydrate 、 次氯酸叔丁酯 、 氯化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 tert-butyl 3-bromodiazirine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Bromodiazirinyl 阴离子：Diazirinylidene 和溴离子的弱结合复合物

  摘要：

  实验和计算证据表明，正丁醇钠在 DMF 中裂解 3-溴二氮嗪-3-羧酸正丁酯和叔丁酯，得到高产率的碳酸二丁酯，可以通过溴二氮杂环丙烷阴离子的亲核酰基置换来进行。环状卡宾 c-CN2（二氮丙啶）和溴离子的弱结合复合物。我们通过假定的 c-CN2 卡宾的一系列 O-H 插入和脱氮反应来解释在正丁醇存在下大量二正丁氧基甲烷的形成。这种基态单线态物质是 CN2 反应中间体家族的最后一个未描述的成员。它与经典的 N-杂环卡宾的不同之处在于其高电离电位和电子亲和力。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100529

文献信息

• The Bromodiazirinyl Anion: A Weakly Bound Complex of Diazirinylidene and a Bromide Ion
  作者：Tomáš Martinů、Stanislav Böhm、Eva Hanzlová

  DOI：10.1002/ejoc.201100529

  日期：2011.11

  3-bromodiazirine-3-carboxylates by sodium n-butoxide in DMF, affording high yields of dibutyl carbonates, may proceed by nucleophilic acyl displacement of the bromodiazirinyl anion, a weakly bound complex of a cyclic carbene c-CN2 (diazirinylidene) and a bromide ion. We explain the formation of substantial amounts of di-n-butoxymethane in the presence of n-butanol by a sequence of O–H insertion and denitrogenation

  实验和计算证据表明，正丁醇钠在 DMF 中裂解 3-溴二氮嗪-3-羧酸正丁酯和叔丁酯，得到高产率的碳酸二丁酯，可以通过溴二氮杂环丙烷阴离子的亲核酰基置换来进行。环状卡宾 c-CN2（二氮丙啶）和溴离子的弱结合复合物。我们通过假定的 c-CN2 卡宾的一系列 O-H 插入和脱氮反应来解释在正丁醇存在下大量二正丁氧基甲烷的形成。这种基态单线态物质是 CN2 反应中间体家族的最后一个未描述的成员。它与经典的 N-杂环卡宾的不同之处在于其高电离电位和电子亲和力。
• Evidence for the Cyclic CN₂ Carbene in the Gas Phase
  作者：Eva Hanzlová、Jiří Váňa、Christopher J. Shaffer、Jana Roithová、Tomáš Martinů

  DOI：10.1021/ol5027602

  日期：2014.10.17

  3-Halodiazirine-3-carboxylic acids (c-CN2XCOOH, X = Cl or Br) were prepared from their esters and converted to the corresponding sodium salts. Collision-induced dissociation (CID) of the carboxylate ions led exclusively to the loss of CO2 and the resulting c-CN2X(-) ions dissociated to c-CN2 carbene at low energies. The bond dissociation energy (BDE) for c-CN2Br(-) was found to be less than 8 kcal/mol using CID of the anion generated by electrospray ionization of the carboxylate. The analogous difluoro system (CF2XCOOH/CF2X(-)/CF2) exhibits similar dissociative behavior. All experimental BDEs are in very good agreement with MP4/aug-cc-pVTZ calculations.