(Z)-1-phenyl-4-trimethylsilyl-1-buten-3-yne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1-phenyl-4-trimethylsilyl-1-buten-3-yne
• 英文别名: trimethyl-[(Z)-4-phenylbut-3-en-1-ynyl]silane
• 化学式: C₁₃H₁₆Si
• 分子量: 200.356
• InChiKey: IEBKEHKISOPWFB-XFFZJAGNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-phenyl-4-trimethylsilyl-1-buten-3-yne 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (Z)-1-phenylbuten-3-yne
  参考文献：
  名称：

  (Z)-Selective cross-dimerization of arylacetylenes with silylacetylenes catalyzed by vinylideneruthenium complexes

  摘要：

  具有体积庞大且基本的三苯基膦配体的乙烯基二羟基铑(II)复合物 RuCl2(CCHPh)L2（L = PPri3, PCy3）在N-甲基吡咯烷的存在下，作为选择性（Z）交叉二聚化的良好催化剂前体，用于芳基乙炔与硅乙炔之间的反应。

  DOI：

  10.1039/b504436g
• 作为产物：
  描述：

  1-(三甲基硅基)丙炔 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基锂 作用下， 反应 12.5h， 生成 (Z)-1-phenyl-4-trimethylsilyl-1-buten-3-yne
  参考文献：
  名称：

  Allenic 和 Acetylenic 衍生物的区域和立体控制合成。有机钛和硼试剂

  摘要：

  由 1-烷基丙炔衍生的炔丙基钛试剂与醛缩合生成 α-丙炔醇，而由 1-烷基 1-1-丁炔衍生物生成的丙炔基钛试剂生成具有高区域选择性和立体选择性的苏式-β-炔醇。反应过程由起始炔烃的取代模式决定。还研究了金属化 1,3-双（三烷基甲硅烷基）丙炔或（三烷基甲硅烷基）乙腈与醛的类似反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.2768

文献信息

• Addition and Cyclization Reactions in the Thermal Conversion of Hydrocarbons with an Enyne Structure, 4. Formation and Rearrangements of Bicyclic C10H8 Aromatics from 1-Phenyl-1-buten-3-yne
  作者：Kathrin Schulz、Jörg Hofmann、Gerhard Zimmermann

  DOI：10.1002/jlac.199719971217

  日期：1997.12

  The thermal conversion of 1-phenyl-1-buten-3-yne (1) into the cycloisomerization products naphthalene (2), azulene (3), and 1-methylene-1H-indene (4) has been studied at temperatures between 550 and 1000°C, a reaction time of approximately 0.3 s at 13 Torr (FVP) and at low partial pressures in a quartz flow system. The results obtained by FVP as well as in the presence of chemically modified diluent

  研究了1-苯基-1-丁烯-3-炔（1）到环异构化产物萘（2），a（3）和1-亚甲基-1 H-茚（4）的热转化550和1000°C，在13 Torr（FVP）和低分压的石英流系统中，反应时间约为0.3 s。通过FVP以及在化学改性的稀释气体存在下获得的结果表明，单分子环异构化主要存在于2和3，但是总是伴随着自由基环化反应发生在2和4 即使在FVP条件下，如果应用的温度高于550°C，也是如此。
• Copper-Catalyzed Highly Selective Semihydrogenation of Non-Polar Carbon-Carbon Multiple Bonds using a Silane and an Alcohol
  作者：Kazuhiko Semba、Tetsuaki Fujihara、Tinghua Xu、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/adsc.201200200

  日期：2012.5.21

  NHC ligand was found to be highly efficient for the selective semihydrogenation of non‐polar unsaturated compounds using a mixture of a silane and an alcohol as reducing agent. The catalytic system was useful for the selective semihydrogenation of internal alkynes to (Z)‐alkenes with suppression of overreduction to the corresponding alkanes. Furthermore, semihydrogenations of terminal alkyne, 1,2‐diene

  发现带有合适的Xantphos衍生物或NHC配体的铜催化剂对于使用硅烷和醇的混合物作为还原剂的非极性不饱和化合物的选择性半氢化反应非常有效。该催化体系可用于内部炔烃选择性半氢化为（Z）-烯烃，同时抑制过度还原为相应的烷烃。此外，还可以选择性地实现末端炔烃，1,2-二烯，1,3-二烯，1,3-烯炔和1,3-二炔体系的半氢化反应。
• Stereoselective Synthesis of (Z)-Enynes via Pd(II)/CuI(I)-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of bis-Vinylic Tellurides with 1-Alkynes
  作者：Gilson Zeni、Paulo H. Menezes、Angélica Venturini Moro、Antonio L. Braga、Claudio C. Silveira、Hélio A. Stefani

  DOI：10.1055/s-2001-16799

  日期：——

  (Z)-bis-Vinylic tellurides undergo direct coupling reaction with terminal alkynes in the presence of palladium (II) at room temperature to give (Z)-enyne systems in good yields.

  （Z）-双维尼尔碲化物在室温下与末端炔烃在钯（II）的存在下进行直接偶联反应，生成（Z）-烯炔体系，产率良好。
• Enantioselective epoxidation of conjugated dienes and enynes. Trans-epoxides from cis-olefins
  作者：Nam Ho Lee、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80212-o

  日期：1991.11

  Asymmetric epoxidation of conjugated dienes and enynes catalyzed by (salen)Mn(III) complex 1 takes place with high chemoselectivity to afford monoepoxides exclusively. Reactions of cis-enynes proceed with very high levels of asymmetric induction, with trans-alkynyl epoxides as the major products.

  （salen）Mn（III）配合物1催化的共轭二烯和烯炔的不对称环氧化反应具有很高的化学选择性，仅生成单环氧化物。顺式烯炔的反应以很高水平的不对称诱导进行，反式炔基环氧化物为主要产物。
• Phosphine-Dependent Selective Cross-Dimerization between Terminal Alkylacetylene and Silylacetylene by Iridium(I) Guanidinate Complex-Phosphine System
  作者：Kenichi Ogata、Shin-ichi Fukuzawa、Oji Oka、Akinori Toyota、Noriyuki Suzuki

  DOI：10.1055/s-0028-1083514

  日期：——

  The new iridium(I)-guanidinate complex served as an efficient catalyst for phosphine-dependent selective cross-dimerization between silylacetylene and terminal alkyl- or arylacetylene. Especially, in case of cross-dimerization between silylacetylene and alkylacetylene, E/Z selectivity of resulting enynes could be controlled by changing phosphine.

  新的铱(I)-氨基酸盐复合物作为一种高效催化剂，促进了硅烷乙炔和末端烷基或芳烃乙炔之间的磷依赖性选择性交叉二聚化。特别是在硅烷乙炔和烷基乙炔之间的交叉二聚化中，最终得到的烯炔的E/Z选择性可以通过更换磷烃来调控。