(S)-(1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)(3-pyridyl) phosphite

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-(1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)(3-pyridyl) phosphite
• 英文别名: 3-(12,14-Dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yloxy)pyridine
• 化学式: C₂₅H₁₆NO₃P
• 分子量: 409.381
• InChiKey: DHVFSPZMMSKHOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  48.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)(3-pyridyl) phosphite 、 (2-methylallyl)palladium-chloride dimer 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 以50%的产率得到[PdCl(η³-2-Me-C₃H₄){BINOL-3-POpy}]
  参考文献：
  名称：

  来自烯丙基钯（II）结构单元的同金属和异金属手性动态结构

  摘要：

  含有烯丙基钯和 {Pd(P-P)*} 或 {Pt(P-P)*} 光学纯部分 (P-P* = (2S,3S)- O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-双(二苯基膦基)丁烷(( S , S )-DIOP)和( 2S , 4S )-2,4-双(二苯基膦基)戊烷(( S , S )-BDPP)) 由[Pd(η 3 -2-Me-​​C 3 H 4 )(4-PPh 2 py) 2 ] +和[M(P-P)*( H 2 O) 2 ] 2+1 : 1 摩尔比的结构单元。由此制备的超分子组装体[{Pd(η 3 -2-Me-​​C 3 H 4 )} 2 (4-PPh 2 py) 4 {M(P-P)*} 2 ](CF 3 SO 3 ) 6(M = Pd, Pt) 已通过多核 NMR 光谱法和 MS 光谱法进行了充分表征。这些结构在溶液中的动态行为表现出显着差异，这取决于 M-py 键的不稳定性和热力学强度。所获得的新金属大环化合物的结构特征也已通过

  DOI：

  10.1039/d1dt03706d
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基吡啶 、 (R)-(1,1′-联萘-2,2′-二氧)氯膦 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到(S)-(1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)(3-pyridyl) phosphite
  参考文献：
  名称：

  使用超分子策略微调催化配体

  摘要：

  配位键已被用于制备超分子配体，导致通过组装形成明确定义的催化剂。这些配体的构建基于磷 - 氮结构单元的氮供体原子与各种锌（II）卟啉之间的选择性金属 - 配体相互作用。这种超分子催化剂制备方法的主要优点是配体变化的简化，能够直接改变超分子配体的空间、电子和手性特性。通过构建块的这种模块化变化，可以访问大量新配体。在铑催化的衣康酸二甲酯氢化中，基于亚磷酸吡啶酯和卟啉锌 (II) 卟啉的配体组装使活性提高了 12 倍，对映选择性从 17% 提高到 50%。基于非手性配体和手性锌 (II) 卟啉模板分子的组装的第一个例子表明，作为原理证明，在不对称钯催化的烯丙基烷基化中对映体过量高达 18%。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejic.200700550
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 在 (S)-(1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)(3-pyridyl) phosphite 、 [Rh(acac)(CO)2] 、 一氧化碳 、 (R)-[3,3'-bis(trimethylsilyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl][5-(phenyl-3-yl)-10,15,20-triphenylporphyrinyl-κ4N21,N22,N23,N24-zinc(II)]phosphite 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 40.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 苯丙醛 、 (S)-2-phenyl-propionaldehyde 、 (R)-2-phenylpropanal
  参考文献：
  名称：

  用于开发 SUPRAPhos 配体库的构件的合成及其在催化中的应用实例

  摘要：

  我们之前已经介绍了 SUPRAPhos 配体库，它基于通过氮-锌相互作用自组装的组件，并在此报告了该库的扩展，它扩大了在不对称均相催化中的应用范围。例如，我们报告了磷酰胺附加卟啉和在磷上具有立体中心的结构单元的合成。使用本文中描述的新构建块，我们可以形成一个 450 成员的 SUPRAPhos 库，该库基于 45 个构建块（30 个吡啶基磷配体和 15 个互补的卟啉附加磷配体）。包括在铑催化的苯乙烯不对称加氢甲酰化中使用库成员的实例。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800499

文献信息

• Fine‐Tuning Ligands for Catalysis Using Supramolecular Strategies
  作者：Vincent F. Slagt、Patrick Kaiser、Albrecht Berkessel、Mark Kuil、Alexander M. Kluwer、Piet W. N. M. van Leeuwen、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/ejic.200700550

  日期：2007.10

  assembly based on pyridyl phosphites and zinc(II) porphyrin with electron-withdrawing substituents led to a twelve-fold increase in activity and an increase in enantioselectivity from 17 to 50 % in the rhodium-catalyzed hydrogenation of dimethyl itaconate. The first examples of assemblies based on non-chiral ligands and chiral zinc(II) porphyrin template molecules show, as proof of principle, an enantiomeric

  配位键已被用于制备超分子配体，导致通过组装形成明确定义的催化剂。这些配体的构建基于磷 - 氮结构单元的氮供体原子与各种锌（II）卟啉之间的选择性金属 - 配体相互作用。这种超分子催化剂制备方法的主要优点是配体变化的简化，能够直接改变超分子配体的空间、电子和手性特性。通过构建块的这种模块化变化，可以访问大量新配体。在铑催化的衣康酸二甲酯氢化中，基于亚磷酸吡啶酯和卟啉锌 (II) 卟啉的配体组装使活性提高了 12 倍，对映选择性从 17% 提高到 50%。基于非手性配体和手性锌 (II) 卟啉模板分子的组装的第一个例子表明，作为原理证明，在不对称钯催化的烯丙基烷基化中对映体过量高达 18%。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Screening of a Supramolecular Catalyst Library in the Search for Selective Catalysts for the Asymmetric Hydrogenation of a Difficult Enamide Substrate
  作者：Xiao-Bin Jiang、Laurent Lefort、P. Elsbeth Goudriaan、André H. M. de Vries、Piet W. N. M. van Leeuwen、Johannes G. de Vries、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/anie.200503663

  日期：2006.2.13
• Supraphos: A supramolecular strategy to prepare bidentate ligands
  作者：Joost N.H. Reek、Marc Röder、P. Elsbeth Goudriaan、Paul C.J. Kamer、Piet W.N.M. van Leeuwen、Vincent F. Slagt

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.02.026

  日期：2005.10

  Herein, we report a new strategy for the preparation of chelating bidentate ligands, which involves the mixing of two triondentate ligands functionalized with complementary binding sites. The assembly process is based on selective metal-ligand interactions employing phosphite zinc(II) porphyrins 1-6 and the nitrogen-containing phosphorus ligands b-i (Scherne 1). Only 14 monodentate ligands were utilized to generate a library of 48 palladium catalysts based on supraphos-type bidentate ligands. The characterization of rhodium complexes based on representative Supramolecular bidentate ligands and the comparison of their performance in the hydroformylation of styrene will be presented. The current library of catalysts was tested in the asymmetric palladium-catalyzed alkylation of rac-1,3-diphenyl-2-propenyl acetate, which resulted in a large variety in the observed enantioselectivity for the different catalysts. Importantly, small variations in the supraphos building blocks, lead to large differences in the enantioselectivity imposed by the catalyst, the most selective catalyst producing 97% ee. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Supraphos:  A Supramolecular Strategy To Prepare Bidentate Ligands
  作者：Vincent F. Slagt、Marc Röder、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja038955f

  日期：2004.4.1

  We report a new strategy for the preparation of chelating bidentate ligands, which involves just the mixing of two monodentate ligands functionalized with complementary binding sites. In the current example, the assembly process is based on selective metal-ligand interactions, using phosphite zinc(II) porphyrins 1-6 and the nitrogen donor ligands b-i. From only 16 monodentate ligands, a library of 60 palladium catalysts based on 48 bidentate ligand assemblies has been prepared. The relatively small catalyst library gave a large variety in the selectivity of the alkylation of rac-1,3-diphenyl-2-propenyl acetate. Importantly, small variations in the building blocks lead to large differences in the enantioselectivity imposed by the catalyst (up to 97% ee).
• Supramolecular bidentate phosphorus ligands based on bis-zinc(ii) and bis-tin(iv) porphyrin building blocks
  作者：Vincent F. Slagt、Piet W. N. M. van Leeuwen、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1039/b702462m

  日期：——

  Selective metal–ligand interactions have been used to prepare supramolecular bidentate ligands by mixing monodentate ligands with a suitable template. For these assemblies pyridine phosphorus ligands and a zinc(II) porphyrin dimer were used. In the rhodium-catalysed hydroformylation of 1-octene and styrene improved selectivities have been obtained for some of the assembled bidentate ligand systems. In the palladium catalysed asymmetric allylic alkylation similar effects were observed; the enantioselectivity increased by using a bisporphyrin template. The preparation of supramolecular catalyst systems was also explored using tin–oxygen interactions. Dihydroxotin(IV) porphyrin and carboxylic phosphorus ligands assemble into supramolecular ligands and the phosphorus donor atom coordinates to transition metals. The stronger oxygen–tin bond, compared to pyridine–zinc does not result in a better performance of the catalyst.

  选择性金属–配体相互作用已被用于通过混合单齿配体和合适模板来制备超分子双齿配体。在这些组合中，使用了吡啶膦配体和锌(II)卟啉二聚体。在铑催化的1-辛烯和苯乙烯氢甲酰化反应中，一些组合的双齿配体系统获得了更好的选择性。在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中，也观察到了类似的效果；使用双卟啉模板增加了对映选择性。还探索了利用锡–氧相互作用制备超分子催化剂系统的方法。二羟锡(IV)卟啉和羧酸膦配体组装成超分子配体，膦供体原子与过渡金属配位。与吡啶–锌相比，更强的氧–锡键并未导致催化剂性能的提升。