bis(tosylamido)methane | 23865-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(tosylamido)methane
• 英文别名: 4-Methyl-N-((((4-methylphenyl)sulfonyl)amino)methyl)benzenesulfonamide；4-methyl-N-[[(4-methylphenyl)sulfonylamino]methyl]benzenesulfonamide
• CAS: 23865-43-2
• 化学式: C₁₅H₁₈N₂O₄S₂
• 分子量: 354.451
• InChiKey: VBEPEBXZDYHLMW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  140-143 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  533.8±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.324±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(tosylamido)methane 在 potassium phosphate 、 copper(l) iodide 、 1,10-菲罗啉 、 三氯异氰尿酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 N-benzyl-N-chloro-toluene-4-sulfonamide
  参考文献：
  名称：

  合并应变释放和铜催化：1,2-氧氮杂环丁烷与硼酸的选择性开环交叉偶联

  摘要：

  通过铜催化首次实现了 1,2-oxazetidines 与现成的芳基硼酸的前所未有的开环交叉偶联。与已知的与有机金属试剂偶联的亲电氧反应性不同，1,2-oxazetidines 在该协议中被用作福尔马二亚胺前体。该反应的显着特点包括操作简单、催化剂价格低廉、范围广和区域选择性高，可提供多种氨基甲基化产物。该反应的实用性在所得产物的一步下游转化为合成重要分子和生物活性酸的后期修饰中得到验证。

  DOI：

  10.1039/d2cc00461e
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 对甲苯磺酰胺 在 sodium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.5h， 以84%的产率得到bis(tosylamido)methane
  参考文献：
  名称：

  一种通过铑(III)催化的N-甲氧基苯甲酰胺与双(甲苯磺酰氨基)甲烷的[3+2]环化反应制备异吲哚啉酮的新方法

  摘要：

  开发了一种通过 N-甲氧基苯甲酰胺和双（甲苯磺酰氨基）甲烷与铑 (III) 作为催化剂直接偶联来合成异吲哚啉酮的新方法。该反应在温和条件下进行，无氧化剂，与多种官能团相容。与先前报道的构建异吲哚啉酮骨架的方法相比，该方法涉及一种新的 [3+2] 环化，并以中等至优异的产率提供了多种异吲哚啉酮。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200047

文献信息

• Rational design of Fe catalysts for olefin aziridination through DFT-based mechanistic analysis
  作者：Ranjan Patra、Guillaume Coin、Ludovic Castro、Patrick Dubourdeaux、Martin Clémancey、Jacques Pécaut、Colette Lebrun、Pascale Maldivi、Jean-Marc Latour

  DOI：10.1039/c7cy01283g

  日期：——

  activity and the mechanism of di-iron catalysts for aziridination of styrenes using phenyltosyliodinane (PhINTs). In addition, we have developed a similar mono-iron catalyst which operates under the same mechanism albeit with a reduced activity. DFT calculations were performed to investigate the structure and electronic structure of the FeIVNTs species of the latter catalyst. They suggest that the reaction

  丁二烯转移反应越来越多地用于获取各种胺衍生物，但在大多数情况下尚未阐明其潜在机理。铁催化的烯烃的叠氮化已显示出是制备氮丙啶的有前途的途径，其本身是重要的衍生物，并且在许多合成方法中作为中间体。我们报道了使用苯基甲苯磺酰亚胺（PhI NTs）的苯乙烯的叠氮化二铁催化剂的强活性和机理。此外，我们已经开发出了一种类似的单铁催化剂，尽管其活性降低了，但仍在相同的机理下运行。进行了DFT计算以研究Fe IV的结构和电子结构后一种催化剂的NTs种。他们认为导致腈转移到烯烃的反应途径涉及到自由基中间体的瞬时电荷转移，这与实验结果完全一致。此外，这些计算将活性物质的电子亲和力（EA）确定为一个关键参数，可以使观察值合理化，这为合理提高催化剂效率开辟了道路。
• Enabling Catalytic Arene C–H Amidomethylation via Bis(tosylamido)methane as a Sustainable Formaldimine Releaser
  作者：Zhong-Yuan Li、Hetti Handi Chaminda Lakmal、Xin Cui

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01183

  日期：2019.5.17

  Addition of catalytic arene C–H to formaldimines has been enabled by Ru(II)-catalyzed amidomethylation with bis(tosylamido)methane as a catalytic formaldimine releaser. The new process provides an atom-efficient and sustainable solution to address the challenges of formaldimines in this type of transformation. Furthermore, new synthetic routes based on this catalytic system have been developed for

  Ru（II）催化氨基甲基化，并以双（甲苯磺酰胺基）甲烷作为甲醛释放剂，使芳烃加成催化芳烃成为可能。新过程提供了一种原子高效且可持续的解决方案，以解决甲醛在这种类型的转化中的挑战。此外，已经开发了基于该催化体系的新的合成路线，以逐步有效地获得与药物相关的N-杂环三环核心结构。
• Merging C–H Activation and Strain–Release in Ruthenium-Catalyzed Isoindolinone Synthesis
  作者：Xiao-Qiang Hu、Zi-Kui Liu、Ye-Xing Hou、Ji-Hang Xu、Yang Gao

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02131

  日期：2021.8.20

  2-oxazetidines with carboxylic acid directed C–H activation in catalytic synthesis of isoindolinones is reported for the first time. This reaction opens a new and sustainable avenue to prepare a range of structurally diverse isoindolinone skeletons from readily available benzoic acids. The success of late-stage functionalization of some bioactive acids, and concise synthesis of biologically important skeletons

  首次报道了 1,2-氧氮杂环丁烷的应变释放与羧酸定向 C-H 活化在异吲哚酮催化合成中的合并。该反应开辟了一条新的、可持续的途径，可以从容易获得的苯甲酸制备一系列结构多样的异吲哚啉酮骨架。一些生物活性酸的后期功能化和生物重要骨架的简洁合成的成功证明了其在药物发现中的巨大合成潜力。机理研究表明可能存在 C-H 活化/β-碳消除/分子内环化级联通路。
• A New Approach to Isoindolinones: Rhodium(III)‐Catalyzed [3+2] Annulation Reactions of <i>N</i> ‐Methoxybenzamides with Bis(tosylamido)methane
  作者：Zhang Fang、Sai Shu、Guanyu Zhou、Zefeng Deng、Pengcheng Huang、Bao Li、Yingsheng Zhao

  DOI：10.1002/ejoc.202200047

  日期：2022.4.12

  isoindolinones via the direct coupling of N -methoxybenzamides and bis(tosylamido)methane with rhodium(III) as catalyst has been developed. The reaction is performed under mild conditions, without oxidant, and is compatible with various functional groups. Compared with the previously reported method for constructing isoindolinone skeletons, this method involves a novel [3+2] cyclization, and affords a wide

  开发了一种通过 N-甲氧基苯甲酰胺和双（甲苯磺酰氨基）甲烷与铑 (III) 作为催化剂直接偶联来合成异吲哚啉酮的新方法。该反应在温和条件下进行，无氧化剂，与多种官能团相容。与先前报道的构建异吲哚啉酮骨架的方法相比，该方法涉及一种新的 [3+2] 环化，并以中等至优异的产率提供了多种异吲哚啉酮。
• Catalytic Amidomethylative [2+2+2] Cycloaddition of Formaldimine and Styrenes toward N-Heterocycles
  作者：Hetti Handi Chaminda Lakmal、Jacob Istre、Xue Xu、Xin Cui、Xiaolin Qian、Hui Zhou、Henry U. Valle

  DOI：10.1055/a-1710-7256

  日期：2022.5

  Chemo-switchable catalytic [2+2+2] cycloaddition of alkenes with formaldimines is reported. Bis(tosylamido)methane (BTM) and 1,2-ditosyl-1,2-diazetidine (DTD), two bench-stable precursors for highly reactive tosylformaldimine, have been identified to be effective. BTM worked as a selective releaser of the formaldimine for catalytic [2+2+2] reactions toward hexahydropyrimidine products via a presumable

  报道了烯烃与福尔马二亚胺的化学可转换催化 [2+2+2] 环加成反应。双(甲苯磺酰氨基)甲烷 (BTM) 和 1,2-二甲苯磺酰-1,2-二氮杂环丁烷 (DTD) 是高反应性甲苯磺酰甲亚胺的两种稳定的前体，已被确定有效。BTM 作为甲醛的选择性释放剂，通过可能的“亚胺-烯烃-亚胺”加成对六氢嘧啶产物进行催化 [2+2+2] 反应。使用 DTD 的一种独特的催化逆向 [2+2] 反应，并启用了一种具有高化学选择性的“亚胺-烯烃-烯烃”途径，用于合成 2,4-二芳基哌啶衍生物。这两种替代工艺分别由简单且环境友好的催化剂 InCl 3和 FeBr 2催化。