(1R)-nopol tosylate | 81600-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R)-nopol tosylate
• 英文别名: nopol tosylate；nopyl tosylate；(-)-(1R)-nopyl tosylate；2-((1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-2-yl)ethyl 4-methylbenzenesulfonate；2-[(1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-2-yl]ethyl 4-methylbenzene-1-sulfonate；2-[(1R,5S)-6,6-dimethyl-2-bicyclo[3.1.1]hept-2-enyl]ethyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 81600-63-7
• 化学式: C₁₈H₂₄O₃S
• 分子量: 320.453
• InChiKey: KIEYEULFYXIKJX-RDJZCZTQSA-N

物化性质

• 熔点：
  51.0-51.8 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  437.0±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.139±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-nopol tosylate 在 magnesium 、 sodium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (1S)-homonopol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of cardamom peroxide analogues by radical cyclization of hydroperoxyalkenes

  摘要：

  Three pinenic hydroperoxides were synthesized according to the Dussault method. Two of them could cyclize under radical conditions to give the exo-trig isomer as a single regioisomer. Only five- and six-member ring peroxides were obtained, whereas none of the possible seven-member ones was observed. This strategy could be employed in the total synthesis of cardamom peroxide. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01122-x
• 作为产物：
  描述：

  (1R)6,6-二甲基联环(3.1.1)庚烷-2-烯-2-乙醇 、 对甲苯磺酰氯 在 吡啶 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 以65%的产率得到(1R)-nopol tosylate
  参考文献：
  名称：

  旋光过渡金属配合物：I.旋光二烯烃（+）-nopadiene及其衍生物的铁，钴和铑配合物。C 5 Me 5 Rh（nopadiene）的晶体结构

  摘要：

  描述了光学二烯烃nopadiene，乙酰基nopadiene，nopadiene酸和nopadiene醛的金属配合物的合成。所有配体均与Fe（CO）3基团配位，有些还与CpRh，CpCo，Cp * Rh和Cp * Co配位（Cp =环戊二烯基，Cp * =五甲基环戊二烯基）。在大多数情况下，络合物是非对映选择性的，并且可以直接获得光学活性的二烯烃化合物。C 5 Me 5的一种异构体的固态结构描述了Rh（nopadiene）。据报道有各种化学转化，例如在官能团上的还原和亲核加成；根据反应类型的不同，它们会生成新的手性碳中心进行非对映选择性或对映选择性反应。在这些反应中，观察到复合配体和游离配体的反应性和选择性存在明显差异。还描述了（nopadiene）Fe（CO）3的羰基有效取代膦和亚磷酸酯。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)83211-l

文献信息

• Homolytic reactions of ligated boranes. Part 18. The scope of enantioselective hydrogen-atom abstraction by chiral amine–boryl radicals for kinetic resolution under conditions of polarity reversal catalysis
  作者：Hai-Shan Dang、Valérie Diart、Brian P. Roberts

  DOI：10.1039/p19940001033

  日期：——

  carbonyl-containing compounds. The key step involves enantioselective abstraction of hydrogen from a C–H bond α to the carbonyl function by optically active amine–boryl radicals derived from the catalyst by hydrogen-atom transfer to tert-butoxyl radicals generated by photolysis of di-tert-butyl peroxide. Chiral discrimination is generally not large, although enantioselectivity factors up to 8.8 were obtained at

  多种新的和先前已知的旋光胺-硼烷络合物已被用作极性反转催化剂，用于动力学拆分代表性的外消旋含羰基化合物。的关键的步骤涉及由氢原子转移源自催化剂的光学活性胺的氧硼基团从一个C-H键α的羰基官能团的氢的对映选择性抽象叔由二的光解产生的自由基-butoxyl叔正丁基过氧化物。尽管在–74°C的环氧乙烷溶液中，对映体选择性高达8.8，但手性分辨力通常并不大。通常可以通过考虑以非对映异构过渡态连接到硼原子和α-碳原子上的取代基之间的空间相互作用来预测反应性更高的底物对映异构体。但是，氢键和偶极-偶极相互作用以及立体电子效应，也可能在确定对映选择性中起作用，特别是在反应中心周围没有明显的空间不对称性的情况下。
• Asymmetric Synthesis using Organoboranes. Relative Effectiveness of the B-Halobis(terpenyl)boranes for the Enantioselective Halogenative Cleavage of Representative meso-Epoxides
  作者：Chandra D. Roy、Herbert C. Brown

  DOI：10.1071/ch07118

  日期：——

  A comparative study of the relative effectiveness of various Ter2BX, such as dEap2BX, lEap2BX, 2-dIcr2BX, 4-dIcr2BX, and lCleap2BX along with dIpc2BX for the asymmetric ring opening of three representative meso-epoxides (cyclohexene, cyclopentene, and cis-2,3-butene oxides) is reported. Among all the reagents studied, 2-dIcr2BCl (78–80%) demonstrated significant improvement in enantiomeric excess over

  比较研究各种 Ter2BX，如 dEap2BX、lEap2BX、2-dIcr2BX、4-dIcr2BX 和 lCleap2BX 以及 dIpc2BX 对三种代表性中间环氧化物（环己烯、环戊烯和 cis-2）的不对称开环的相对有效性,3-丁烯氧化物）被报道。在所研究的所有试剂中，2-dIcr2BCl (78–80%) 与先前探索的试剂 dIpc2BCl (41%) 相比，对映体过量有显着改善，特别是对于内消旋环己烯氧化物。尽管所有这三种试剂 dIpc2BBr、dEap2BBr 和 2-dIcr2BBr 都从内消旋环己烯氧化物中提供了相当的对映体富集的 2-溴环己烷-1-醇 (76-86%)，但基于芳烃的试剂 2-dIcr2BBr 在内消旋环戊烯氧化物 (67%) 和内消旋顺式 2 的对映体过量，3-氧化丁烯 (78%) 比使用先前报道的试剂 dIpc2BBr (分别为 57% 和 61%)
• B-iso-2-(2-diethylaminoethyl)apopinocampheyl-9-borabicyclo-[3.3.1]nonyl hydride — An improved chiral reducing agent for straight chain aliphatic ketones
  作者：Steven A. Weissman、P. Veeraraghavan Ramachandran

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00691-0

  日期：1996.5

  A series of chirally modified borohydrides of the type lithium B-iso-2-(alkyl)apopinocampheyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonyl hydride (2–4 and 8–9) were prepared to enable a strategic development of chiral reagents for the reduction of straight chain aliphatic ketones. Reagent 8 (alkyl = 2-diethylaminoethyl) reduces 2-octanone in 82% ee, significantly higher than that obtained with NB-Enantride (7) under

  制备了一系列手性修饰的B-异-2-（烷基）apopinocampheyl-9-borabicyclo [3.3.1]壬基氢化锂类型的硼氢化物（2-4和8-9），以实现手性试剂的战略开发用于还原直链脂肪族酮。试剂8（烷基= 2-二乙基氨基乙基）以82％ee还原2-辛烷酮，明显高于在相同条件下用NB-Enantride（7）所获得的。还描述了用于这些减少的改进方法。
• First study of rhodium(I) complexes with chiral sulfur-containing terpenoids as catalytic systems for ketone hydrosilylation
  作者：Vladimir M. Uvarov、Dimitry A. de Vekki

  DOI：10.1080/10426507.2019.1700376

  日期：2020.5.3

  a number of chiral thiolate and sulfide ligands based on natural terpenes and terpenoids have been synthesized in a few simple steps. Two new Rh-thiolate complexes with the formula [Rh(CO)2(μ-SR)]2 were obtained. The influence of these complexes and catalytic systems formed by combining the synthesized ligands with [Rh(CO)2(μ-Cl)]2 and [Rh(cod)(μ-Cl)]2, on the reaction rate, chemoselectivity, stereoselectivity

  摘要 使用“手性池”方法，通过几个简单的步骤合成了许多基于天然萜烯和萜类化合物的手性硫醇盐和硫化物配体。获得了两种新的具有式[Rh(CO)2(μ-SR)]2的Rh-硫醇盐配合物。合成配体与[Rh(CO)2(μ-Cl)]2和[Rh(cod)(μ-Cl)]2结合形成的配合物和催化体系对反应速率、化学选择性、立体选择性的影响已经研究了在 Rh 催化的苯乙酮不对称氢化硅烷化中四苯基二硅氧烷的形成作为模型反应。介绍了在含 S 配体存在下形成作为副产物的甲硅烷基烯醇醚的机理方面。图形概要
• Preparation of Campholenal Analogues: Chirons for the lipophilic moiety of sandalwood-like odorant alcohols
  作者：Christian Chapuis、Robert Brauchli

  DOI：10.1002/hlca.19920750507

  日期：1992.8.13

  In connection with structure-activity relationship studies, analogues of campholenal ((+)-4b), an important building block for sandalwood-like odorants, were prepared. The five-membered-ring analogues 4 were obtained by epoxidation of the corresponding α-pinene derivatives 2, followed by catalytic ZnBr2 isomerisation (Scheme 2). The six-membered-ring skeleton was obtained by ozonolysis of α-campholenyl

  结合结构-活性关系研究，制备了樟脑类似物（（+）- 4b），它是檀香状增香剂的重要组成部分。通过将相应的α- by烯衍生物2环氧化，然后进行催化的ZnBr 2异构化（流程2），获得五元环类似物4。通过臭氧分解α-樟脑烯基乙酸酯（（-）- 14b），然后进行分子内羟醛缩合，获得六元环骨架（方案5）。给出13 C-NMR分配。